摘要:
不纯的 2-(氯羰基)磷茂金属 [MCp*(2-{COCl}-3,4-Me2-5-Ph-PC4)] (M = Fe, Ru) 与磷酰阴离子反应生成 2-磷茂金属-2′-酰基磷酰 K[MCp*(2-CO-2′-{3′、4′-Me2-5′-PhPC4}-3,4-Me2-5-Ph-PC4)](M = Fe、Ru),并通过与[FeClCp*(tmeda)]反应将其转化为酮双-(2-磷杂茂金属);用 CuBr 对这一过程进行模板化,可以得到 C2-(或 M = Ru 时的假 C2-)对称形式的 [{MCp*(3,4-Me2-5-Ph-PC4)}2-2,2′-(CO)](M = Fe, Ru; Fe, Fe),非对映选择性很高(>95%)。这些配体与[RuCp*Cl]和[PtCl2]中心配位的 X 射线结构表明,非常灵活的酮双-(2-磷杂茂金属)结构的空间取向对螯合铂或钌中心的配位圈具有很高的响应性。