[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][SPh] | 769163-80-6

• 英文名称: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][SPh]
• 英文别名: {PPN}{SPh}；[PPN][SC6H5]；[PPN][SPh]
• CAS: 769163-80-6
• 化学式: C₆H₅S*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 647.76
• InChiKey: KCSQYSHRARZODE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.67
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][SPh] 以 乙腈 为溶剂， 生成 Fe2(μ-SPh)2(NO)4
  参考文献：
  名称：

  中性{Fe（NO）2} 10二亚硝基铁络合物（DNIC）与阴离子/阳离子{Fe（NO）2} 9 DNIC之间的转化和结构区分。

  摘要：

  Fe（CO）2（NO）2与天冬氨酸/四甲基乙二胺（TMEDA）在四氢呋喃中的反应提供了电子顺磁共振（EPR）-沉默的中性{Fe（NO）2} 10二亚硝基铁络合物（DNICs）[（sparteine）Fe （NO）2]（1）和[（TMEDA）Fe（NO）2]（2）。稳定且可分离的阴离子{Fe（NO）2} 9 DNIC [（S（CH2）3S）Fe（NO）2]-（4），双齿烷基硫醇盐与{Fe（NO）（2）}基序配位通过[S（CH2）3S] 2-和由络合物1与[[S（CH2）3S] 2- [ CH（3）CN中的NO] [BF4]。通过阳离子配合物3验证了从中性配合物1到阴离子配合物4的转变。这里，配合物3在硫醇盐存在下作为{Fe（NO）2}-给体试剂。配合物3和4的EPR谱显示出各向同性信号，g = 2.032和2。{Fe（NO）2} 9 DNIC的特性g值分别在298 K时为031。根据{Fe（NO）2}

  DOI：

  10.1021/ic0605120

文献信息

• Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) [L₂Fe(NO)₂]^- (L = Thiolate):  Interconversion among {Fe(NO)₂}⁹ DNICs, {Fe(NO)₂}¹⁰ DNICs, and [2Fe-2S] Clusters, and the Critical Role of the Thiolate Ligands in Regulating NO Release of DNICs
  作者：Fu-Te Tsai、Show-Jen Chiou、Ming-Che Tsai、Ming-Li Tsai、Hsiao-Wen Huang、Ming-Hsi Chiang、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic0505044

  日期：2005.8.1

  cm(-)(1) (THF)) of complexes 1-4 signal the entire window of possible electronic configurations for such stable and isolable Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-). The NO-releasing ability of Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-) is finely tuned by the coordinated thiolate ligands. The less electron-donating thiolate ligands coordinated to Fe(NO)(2)}(9) motif act as better NO-donor DNICs in the presence

  二亚硝基铁络合物[（-SC（7）H（4）SN）（2）Fe（NO）（2）]（-）（1）是通过[S（5）Fe（NO）（2）反应制备的]（-）和二（2-苯并噻唑基）二硫化物。在合成类似的二亚硝酰基铁化合物（DNIC）中，较强的供电子硫醇盐[RS]（-）（R = C（6）H（4）-o-NHCOCH（3），C（4）H（3 ）S，C（6）H（4）NH（2），Ph），与复合物1的[-SC（7）H（4）SN]（-）相比，触发硫醇盐-配体取代，产生[（- SC（6）H（4）-o-NHCOCH（3）（2）Fe（NO）（2）]（-）（2），[（-SC（4）H（3）S）（2） Fe（NO）（2）]（-）（3）和[（SPh）（2）Fe（NO）（2）]（-）（4）。在298 K时，配合物2和3在DNIC的特征g值分别为g = 2.038和2.027时显示出良好分辨的五线EPR信号。磁化率拟合表明2中的Fe（+）（（
• A Mn(<scp>iv</scp>)–peroxo complex in the reactions with proton donors
  作者：Chien-Ming Lee、Muniyandi Sankaralingam、Chi-He Chuo、Tzu-Hsien Tseng、Peter P.-Y. Chen、Ming-Hsi Chiang、Xiao-Xi Li、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/c9dt00649d

  日期：——

  demonstrate that the oxygen atom in the phosphine oxide product derives from the peroxo ligand of 1. Reactions of 1 with weak proton donors, such as phenylthiol, phenol, substituted phenol and methanol, are also investigated to explore the reactivity of the MnIV–peroxo complex, leading to the isolation of a series of five-coordinate [MnIII(L)(TMSPS3)]− complexes (L = phenylthiolate, phenolate or methoxide).

  质子在促进金属-过氧配合物的O-O或M-O键裂解中起重要作用。O 2侧向结合[PPN] [Mn IV（TMS PS3）（O 2）]的处理（1，PPN =双（三苯基膦）亚胺，TMS PS3H 3 = 2,2'，2''-三巯基- 3,3'，3''-三（三甲基甲硅烷基）三苯膦在PR 3（R =苯基或对甲苯基）存在下与高氯酸（HClO 4）形成中性五配位Mn III（OPR 3）（TMS PS3）配合物（R =苯基，2a ; p-甲苯基，2b），其通过X射线晶体学证实。同位素标记实验表明，氧化膦产物中的氧原子源自1的过氧配体。还研究了1与弱质子供体的反应，如苯硫醇，苯酚，取代的苯酚和甲醇，以探索Mn IV-过氧配合物的反应活性，从而导致一系列五配位[Mn III（L ）（TMS PS3）] -配合物（L =苯硫醇盐，酚盐或甲醇盐）。还讨论了Mn IV-过氧配合物与质子供体反应的机理。
• Mononuclear [Ni^II(L)(P-(<i>o</i>-C₆H₄S)₂(<i>o</i>-C₆H₄SH))]^0/¹^- (L = Thiolate, Selenolate, PPh₃, and Cl) Complexes with Intramolecular [Ni···S···H···S]/[Ni···H···S] Interactions Modulated by the Coordinated Ligand L:  Relevance to the [NiFe] Hydrogenases
  作者：Chien-Hong Chen、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic051924w

  日期：2006.3.1

  pendant thiol interaction modes in the solid state (complexes 1a and 1b, Scheme 1) may be controlled by the solvent of crystallization. Compared to complex 1a, the stronger intramolecular [Ni-S...H-S] interaction (or a combination of [Ni-S...H-S]/[Ni...H-S] interactions) found in complexes 4-7 led to the weaker S-H bond strength and accelerated the oxidation (by O2) of complexes 4-7 to produce the

  对于一系列配合物[Ni（II）（L）（P-（o-C6H4S）2（o- H））]，IR nu（S）（-）（H）频率向较低波数的偏移1-（L = PPh3（1），Cl（6），Se-p-C6H4-Cl（5），S-C4H3S（7），SePh（4））表明L配体的电子捐赠增加趋势与Ni（II）中心配位可促进分子内[Ni-S ... HS]相互作用。与Ni ... S（H）距离相比，在配合物1和4-7中的范围为3.609-3.802 A，在[Ni（ II）（PPh3）（P（o- ）2（o- -S ））]络合物（8a和8b，两个构象异构体，硫醚甲基的化学位移为1.820（-60摄氏度），在[Ni（II）（L）（P（o- ）2（o- ）中发现2.109 ppm（60摄氏度）（C4D8O））和Ni ... S（CH3）距离为3.258和3.229 A -S ））] 1-配合物（L
• Bismercaptoethanediazacyclooctane as a N₂S₂ Chelating Agent and Cys−X−Cys Mimic for Fe(NO) and Fe(NO)₂
  作者：Chao-Yi Chiang、Matthew L. Miller、Joseph H. Reibenspies、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ja049627y

  日期：2004.9.1

  The N-protonated bismercaptoethanediazacyclooctane serves as a bidentate dithiolate ligand to oxidized Fe(NO)(2) of Enemark-Feltarn notation, E-F Fe(NO)(2)},(9) mimicking Cys-X-Cys binding of Fe(NO)(2) to proteins or thio-biomolecules. The neutral compound is characterized by the well-known g = 2.03 EPR signal which is a hallmark of dinitrosyl iron complexes, DNIC's. The Fe(NO)(2) unit can be removed from the chelate by excess PhS-, producing (PhS)(2)Fe(NO)(2)(-). Transfer of NO from Fe(H(+)bme-daco)(NO)(2) (v(NO) = 1740, 1696 cm(-1)) to Fell of [(bme-daco)Fe](2) yields the five-coordinate, square-pyramidal N2S2-Fe(NO) (v(NO) = 1649 cm(-1)), where NO is in the apical position. Its isotropic EPR signal at g = 2.05 is consistent with E-F Fe(NO)}(7) formulation. In excess NO, Roussin's red ester-type molecules are formed as dinuclear or tetranuclear species, (mu-SRS)[Fe-2(NO)(4)]}(n) (n =1, 2). These well-characterized molecules furnish reference points for positions and patterns in v(NO) vibrational spectroscopy expected to be useful for in vivo studies of NO degradation of iron-sulfur clusters in ferredoxins.
• Thiolate, thioether, and thiol derivatives of iron(0) carbonyls
  作者：Wen Feng Liaw、Christine Kim、Marcetta Y. Darensbourg、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00192a016

  日期：1989.5