摘要:
通过将二聚配合物[RhCl(CO)2]2和[RhCl(CO)PPh3]2与AgPF6在六甲基苯存在下反应制备了芳基羰基铑配合物[Rh(C6Me6)(CO)2]PF6和[Rh(C6Me6)(CO)PPh3]PF6。[Rh(C6Me6)(CO)2]PF6与四氟苯并桥芳烃反应生成[Rh(C6Me6)(TFB)]PF6。另一方面,[Rh(芳基)(CO)2]PF6与化学计量量的三苯基膦反应生成[Rh(芳基)(CO)PPh3]PF6(芳基=C6Me6或C6H3Me3),而过量的该配体则形成[Rh(CO)(PPh3)3]PF6。相关的[Rh(C6Me6)(CO)P(p-MeC6H4)3]PF6衍生物也已制备。对六甲基苯羰基铑配合物的反应性进行了研究。向[Rh(C6Me6)(CO)L]PF6(L=CO或PPh3)的溶液中加入联吡啶会立即取代配位的六甲基苯。它们与亲核试剂乙酰丙酮酸、滴定酮酸盐或吡唑酸在三乙胺存在下反应,生成类型为[RhA(CO)L]x(L=CO或PPh3;A=acac或trop,x=1;A=pz,x=2)的中性衍生物。