摘要:
络合物Ru(CO)2(CH = CHR)(C 6 H 4 X-4)L 2(R = t Bu,Ph,OEt; X = H,Cl,OMe; L = PMe 3,PMe 2 Ph,P (OMe)2 Ph)(其中两个磷配体相互顺式(异构体1))容易与配体t BuNC,CO和P(OMe)3反应,得到其中有机配体之一已迁移到羰基配体上的配合物。乙烯基迁移产物(5)保留了磷配体的相互顺式几何形状,并且不稳定:分解产物之一是酮RCH = CHC(O)C 6高4 X-4。苯基迁移产物(4)是稳定的,并且磷配体处于相互反位。获得Ru(CO)(CN t Bu){C(O)Ph}(CH = CHPh)(PMe 2 Ph)2的X射线晶体结构。在两种情况下,进入的配体都反式进入新形成的酰基配体。乙烯基迁移优于芳基迁移,这是因为乙烯基配体上的供电子取代基,芳基配体上的吸电子取代基,良好的σ供体磷配体以及使用t BuNC作为传入配体。苯在Ru(CO)2(CH