| 116643-02-8

• CAS: 116643-02-8
• 化学式: C₅₄H₃₉Cl₂O₃Ta
• 分子量: 987.756
• InChiKey: GVWOBJMAKYNZHS-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.97
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 trimethylsilylmethyllithium 以 苯 为溶剂， 以76%的产率得到[Ta(CH₂Si(CH₃)3)2(OC₆H₃(C₆H₅)2)3]
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular activation of aromatic C–H bonds at tantalum(V) metal centers: evaluating cyclometallation ‘resistant’ and ‘immune’ aryloxide ligation

  摘要：

  通过将[Ta 2 Cl 10 ]与相应的 3,5-二取代-2,6-二苯基酚 IaâIe 处理，得到了三氯化物[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5)Cl 3 ]（1：R = H a、Ph b、Me c、Pr i d 或 Bu t e）。1c 和 1d 的固态结构显示出一种带有轴向芳氧基配体的方阵结构。1 与 LiCH 2 SiMe 3（3 个等价物）反应，分离出三（烷基）[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5) 2 (CH 2 SiMe 3 ) 3 ]（4aâ4d），但 3,5-二叔丁基衍生物 1e 除外，它生成了亚烷基化合物 [Ta(OC 6 H 3 Ph 2 -2,6-Bu t -3,5) 2 (CHSiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 )] 6e。6e.通过光解相应的三烷基 4aâ4d 可以制得亚烷基 6aâ6d。亚烷基 6aâ6d 会发生芳氧基配体的分子内环金属化反应（在钽亚烷基上添加一个芳香族 CâH 键），反应速度与氧化酚核上的元取代基密切相关。动力学研究表明，6aâ6d 转化为单金属化 7aâ7d 的过程是一阶的，苯基、甲基和异丙基取代基会使闭环速度分别减慢 20、90 和 360 倍。叔丁基取代基完全阻止了邻近苯基环的环金属化。有观点认为，笨重的取代基抑制了正苯基环旋转到 CâH 键活化所需的构象。研究人员对正苯基环和苯氧环之间的扭转角进行了结构分析，结果表明，使用 1 H NMR 化学位移是探测溶液中平均构象的重要工具。

  DOI：

  10.1039/a702325a

文献信息

• The chemistry of sterically crowded aryloxide ligands—VII. Synthesis, structure and spectroscopic properties of some group 4 and group 5 metal derivatives of 2,6-diphenylphenoxide
  作者：Robert W. Chesnut、Loren D. Durfee、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell、Kirsten Folting、John C. Huffman

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84541-6

  日期：1987.1

  A series of early transition metal organometallic derivatives containing the ancillary ligand 2,6-diphenylphenoxide (OAr-2,6Ph2) have been synthesized. Compounds of stoichiometry Ti(OAr-2,6Ph2)2(R)2 (R = CH3, CH2SiMe3, CH2Ph and Ph) and Ti(OAr-2,6Ph)3(R) (R = CH3, CH2SiMe3) are obtained by treating the corresponding homoleptic alkyl, TiR4, with the required amount of phenol, HOAr-2,6Ph2. For the Group

  已经合成了一系列含有辅助配体2，6-二苯酚（OAr-2，6Ph 2）的早期过渡金属有机金属衍生物。化学计量的化合物Ti（OAr-2,6Ph 2）2（R）2（R = CH 3，CH 2 SiMe 3，CH 2 Ph和Ph）和Ti（OAr-2,6Ph）3（R）（R =通过用所需量的苯酚HOAr-2,6Ph 2处理相应的均烷基烷基TiR 4来获得CH 3，CH 2 SiMe 3）。对于第5组金属Nb和Ta，甲基衍生物M（OAr-2,6Ph 2）2（CH 3）3和M（OAr-2,6Ph 2）3（CH 3）2通过相应的氯-芳基氧化物的甲基化获得。除了常规的光谱表征外，二苯基Ti（OAr-2,6Ph 2）2（Ph）2和单烷基Ti（OAr-2,6Ph 2）3（CH 2 SiMe 3X射线衍射技术已在结构上对其进行了表征。这两个分子都围绕钛原子包含一个伪四面体环境，其短的1.794（3）–1.806（2）
• The cyclometallation of 2,6-diphenylphenoxide (OAr-2,6Ph2) ligands at niobium(V) and tantalum(V) metal centres: The solid state structures of the monocyclometallated compounds Ta(OC6H3Ph-C6H4)(OAr-2,6Ph2)2(R) (R = CH3, n-C4H9) and Nb(OC6H3Ph-C6H4)(OAr-2,6Ph2)2(Cl)
  作者：Robert W. Chesnut、Joyce S. Yu、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell、John C. Huffman

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81293-0

  日期：1990.1

  dimethyl compounds M(OAr-2,6Ph2)3(CH3)2 (M = Nb, Ta; OAr-2,6Ph2 = 2,6-diphenylphenoxide) undergo the thermal loss of methane in hydrocarbon solvents to generate the monocylometallated compounds M(OC6H3Ph-C6H4)(OAr-2,6Ph2)2(CH3) (M = Nb, 1 ; Ta, 2). Kinetic studies show the reactions to be first-order with activation parameters ΔH‡ = 25.3±0.8 kcal mol−1 and ΔS‡ = −15±5 cal mol−1 K−1 for the tantalum compound

  摘要二甲基化合物M（OAr-2,6Ph2）3（CH3）2（M = Nb，Ta; OAr-2,6Ph2 = 2,6-diphenylphenoxide）在烃类溶剂中经历甲烷的热损失而生成单环金属化化合物M（OC6H3Ph-C6H4）（OAr-2,6Ph2）2（ ）（M = Nb，1; Ta，2）。动力学研究表明，对于钽化合物，反应是一阶反应，活化参数为ΔH‡= 25.3±0.8 kcal mol-1，ΔS‡= -15±5 cal mol-1 K-1。标记的化合物Ta（OAr-2,6Ph2）3（CD3）2的使用显示出金属化速率没有变化，并且该反应没有亚甲基中间体。尝试通过用LiBun（2当量）处理Ta（OAr-2,6Ph2）3Cl2生成双（正丁基）化合物，导致立即形成金属化的化合物Ta（OC6H3Ph- ）（OAr-2， 6Ph2）2（Bun）（3）与丁烷一起。双（对甲基苄基）化合物Ta（OAr-2
• Steffey, Bryan D.; Chamberlain, Linda R.; Chesnut, Robert W., Organometallics, 1989, vol. 8, # 6, p. 1419 - 1423
  作者：Steffey, Bryan D.、Chamberlain, Linda R.、Chesnut, Robert W.、Chebi, Diego E.、Fanwick, Phillip E.、Rothwell, Ian P.

  DOI：——

  日期：——
• Chesnut, Robert W.; Steffey, Bryan D.; Rothwell, Ian P., Polyhedron, 1988, vol. 7, p. 752 - 756
  作者：Chesnut, Robert W.、Steffey, Bryan D.、Rothwell, Ian P.、Huffman, John C.

  DOI：——

  日期：——