摘要:
(C 6 H 5 Fc)Cr(CO)3(3)的苯环上连接的二茂铁基团通过提供铬中心被氧化活化以进行配体取代和加成反应的机制,起到可逆氧化还原开关的作用。因为3的初始氧化发生在二茂铁基团上,所以活化所需的电势远低于其他情况,因此可以进行受控的反应,而不会伴随(arene)Cr(CO)3络合物的氧化而产生非生产性分解。。虽然铬在3 +主要是一个18电子中心,它被充分活化,可以通过P(OEt)3进行非常快速的CO取代,从而提供(C 6 H 5 Fc)Cr(CO)2 P(OEt)3 +(4 +)。内部电子从Cr转移到Fe伴随着这一CO取代,结果3 +中的二茂铁基团还原为4 +中的二茂铁基,从而关闭了氧化还原开关。当4 +氧化为4 2+时,开关重新打开,铬中心再次被激活,这次受到P(OEt)3的攻击得到紫色加成络合物,(C 6 H 5 Fc)Cr(CO)2 [P(OEt)3 ] 2 2+(5 2+),易于分离。由4