3,3’-di-tert-butyl-1,1’-bis(neopentylamino)ferrocene | 1228093-20-6

• 英文名称: 3,3’-di-tert-butyl-1,1’-bis(neopentylamino)ferrocene
• 英文别名: 1,1′-bis-(neopentylamino)ferrocene；1,1'-bis(neopentylamino)ferrocene
• CAS: 1228093-20-6
• 化学式: C₂₀H₃₂FeN₂
• 分子量: 356.334
• InChiKey: NYSIJOPVZOMKDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3’-di-tert-butyl-1,1’-bis(neopentylamino)ferrocene 在 二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 336.0h， 以50%的产率得到1,3-di-(neopentyl)-2-(di-isopropylamino)-1,3-diaza-2-phospha[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  可控制地访问P功能的[3]二茂铁玻璃骨架和[4]二茂铁玻璃骨架†

  摘要：

  仲1,1'-二氨基二茂铁与三卤化磷（PCl 3或PBr 3）的缩合产生P-卤代-1,3-二氮杂-2-磷[3]二茂铁或1,1'-二氨基二茂铁基-双（二氯膦） ， 分别。后者提供对[3]-和[4]二茂铁框架的受控访问。因此，与镁的还原偶联得到二氮杂-二磷[4]二茂铁en烷-退火的四膦酸酯，同时与LiNMe 2反应产生了对氯二氮杂磷[3]二茂铁oph烷。二氨基二茂铁和氨基二氯膦的缩合大多是非选择性的，但在一种情况下提供了3-氨基[3]二茂铁oph烷。所有反应产物均通过光谱和单晶XRD研究表征。DFT研究表明，所研究反应的产物选择性取决于动力学和热力学效应的组合，这与氮的空间体积密切相关。-取代基。循环伏安法测量表明，二茂铁金属烯可以经历多次氧化事件，根据DFT研究，第一个可能位于二茂铁和氨基膦单元中。量子化学研究还提供了立体化学方面的见解，例如二茂铁碳烷单元中的环应变。

  DOI：

  10.1039/c9dt00892f

文献信息

• Redox-Active N-Heterocyclic Germylenes and Stannylenes with a Ferrocene-1,1′-diyl Backbone
  作者：Jan Oetzel、Nadine Weyer、Clemens Bruhn、Michael Leibold、Birgit Gerke、Rainer Pöttgen、Markus Maier、Rainer F. Winter、Max. C. Holthausen、Ulrich Siemeling

  DOI：10.1002/chem.201605074

  日期：2017.1.23

  decomposition of which afforded the aminoiminoferrocene [fc(NHCH2tBu)(N=CHtBu)] (2) and the spiro tin(IV) compound (1 Np)2Sn (3). DFT calculations show that the HOMO of the NHTs of our study is localised on the ferrocenylene backbone. A one‐electron oxidation process affords ions of the type 1 RE+.. In contrast to the NHC system 1 RC, the localised ferrocenium‐type nature of the oxidised form does not compromise

  我们描述的类型的二茂铁基的N-杂环甲锗烷基和stannylenes的[Fe （η 5 -C 5 H ^ 4）NR} 2 E：（1个R Ë; E =锗，锡; R =新戊基（NP），均三甲苯（Mesityl，Mes），三甲基甲硅烷基（TMS）），这是氧化还原功能化的N-杂环丁三烯（NHTs）的第一个实例。这些化合物是热稳定的，并且通过X射线衍射研究对其结构进行了表征，除了新戊基取代的亚锡1 Np Sn，其分解后得到氨基亚氨基二茂铁[fc（NHCH 2 t Bu）（N = CH t Bu ）]（2）和螺环锡（IV）化合物（1 Np）2锡（3）。DFT计算表明，我们研究的NHT的HOMO位于二茂铁骨架上。单电子氧化过程提供的离子类型为1 R E +。。与NHC系统1 R C相比，氧化形式的局部二茂铁型性质不会损害1 R E +的基本四甲苯特征。。
• Bis‐[3]Ferrocenophanes with Central >E−E’< Bonds (E, E’=P, SiH): Preparation, Properties, and Thermal Activation
  作者：Stefan Isenberg、Stefan Weller、Denis Kargin、Srećko Valić、Brigitte Schwederski、Zsolt Kelemen、Clemens Bruhn、Kristijan Krekić、Martin Maurer、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat、László Nyulászi、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1002/open.201900182

  日期：2019.10

  A series of bis‐[3]ferrocenophanes of the general type Fe(C5H4E’)2E−E(E'C5H4)2Fe (E=P, SiH and E’=PtBu, NneoPentyl, NSi(CH3)3) with an isolobal molecular framework have been prepared and characterized by heteronuclear NMR spectroscopy and X‐ray crystallography. The thermal dissociation behavior with respect to homolytic fission of the central bond generating phosphorus centered radicals was investigated

  一系列一般类型的双-[3]二茂铁 Fe(C 5 H 4 E') 2 E−E(E'C 5 H 4 ) 2 Fe (E=P, SiH 和 E'=P t Bu,已制备出具有等瓣分子骨架的N新戊基 NSi(CH 3 ) 3 )，并通过异核核磁共振波谱和 X 射线晶体学进行了表征。使用 EPR 光谱和量子化学计算研究了中心键均裂裂变产生磷中心自由基的热解离行为。
• d–d Dative Bonding Between Iron and the Alkaline‐Earth Metals Calcium, Strontium, and Barium
  作者：Philipp Stegner、Christian Färber、Jan Oetzel、Ulrich Siemeling、Michael Wiesinger、Jens Langer、Sudip Pan、Nicole Holzmann、Gernot Frenking、Uta Albold、Biprajit Sarkar、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.202005774

  日期：2020.8.17

  Double deprotonation of the diamine 1,1′‐(t BuCH2NH)‐ferrocene (1 ‐H2) by alkaline‐earth (Ae) or EuII metal reagents gave the complexes 1 ‐Ae (Ae=Mg, Ca, Sr, Ba) and 1 ‐Eu. 1 ‐Mg crystallized as a monomer while the heavier complexes crystallized as dimers. The Fe⋅⋅⋅Mg distance in 1 ‐Mg is too long for a bonding interaction, but short Fe⋅⋅⋅Ae distances in 1 ‐Ca, 1 ‐Sr, and 1 ‐Ba clearly support intramolecular

  二胺 1,1'-( t BuCH 2 NH)-二茂铁 ( 1 -H 2 ) 通过碱土金属 (Ae) 或 Eu II金属试剂进行双重去质子化，得到配合物1 -Ae (Ae=Mg, Ca, Sr ，Ba）和1 -Eu。1 -Mg 作为单体结晶，而较重的复合物作为二聚体结晶。1 ‐Mg中的 Fe⋅⋅⋅Mg 距离对于键合相互作用来说太长，但1 ‐Ca、1 ‐Sr 和1 ‐Ba 中的短 Fe⋅⋅⋅Ae 距离显然支持分子内 Fe⋅⋅⋅Ae 键合。Cp 环的倾斜以及Cp α 和 β 质子之间相关的1 H NMR 化学位移差异提供了相互作用的进一步证据。虽然电化学研究因络合物分解而变得复杂，但络合物的紫外/可见光谱特征支持 Fe→Ae 配位键合。对所有1 -Ae 配合物的全面成键分析表明，较重的物质1 -Ca、1 -Sr 和1 -Ba 具有真正的 Fe→Ae 键，其中涉及碱土原子的空 d-轨道和部分填充的