阴离子
铑羰基簇[Rh 7(CO)16 ] 3-和[Rh 14(CO)25 ] 4-可以很容易地通过从RhCl 3 · n H 2 O开始的新的简单且高收率的一锅合成来制备。将其溶解在
乙二醇中并包括两个步骤:(i)在50℃的1大气压的CO下于50°C下处理RhCl 3 · n H 2 O,得到[Rh(CO)2 Cl 2 ] -;(ii)添加碱(CH 3 CO 2 Na或Na 2 CO 3),然后在适当的温度(对于[Rh 7(CO)16 ] 3-而言为50°C ;对于[Rh 14(CO)25 ] 4-而言为150°C )下在1个大气压的CO下进行还原羰基化。这些新的合成方法比以前报道的方法更方便,尤其是因为无法通过
二氧化硅表面介导的反应获得这些簇。这种不同的行为是由于在阴离子表面上的氧化羰基簇(称为A)在
二氧化硅表面和CO的1 atm下具有特殊的稳定性,这不允许形成更高原子核的羰基簇(称为B),这表明是[Rh