摘要:
本研究记录了水合镧系元素(III)氯化物与 2,2′-联吡啶("bpy")的一些加合物的室温单晶 X 射线结构测定结果,这些加合物是从水/乙醇溶液中结晶出来的,其中含有单核阵列,其 Ln/bpy 的化学计量为 1:1。与 Ln 系列重金属有关的扩展同构系列已经确定:LnCl3/bpy/H2O(1 : 1 :6)([(bpy)Ln(OH2)6]Cl3),似乎(至少)包括 Ln = Ho(-)Lu 和 Y 的范围,是单斜晶体,P 21/n,a ≈ 14-2,b ≈ 7-7,c ≈ 17-4 Å,β ≈ 91°,Z = 4,具有八坐标 LnN2O6 阵列;对于第 2435、3120、1846 个独立的 "观察到的"(I > 3σ(I))衍射仪反射(Ln = Ho、Lu、Y),|F|上的常规 R 值分别为 0-043、0-029、0-057。LnCl3/bpy/H2O (1 : 1-5 : 8) 的晶体([(bpy)Ln(OH2)6]Cl3.½bpy.2H2O),似乎(至少)包括 Ln = Er(-)Lu 和 Y 的范围,呈三菱形,P 1,a ≈ 11-7,b ≈ 11-0,c ≈ 10-1 Å,α ≈ 85-8、β≈74-7,γ≈79-5°,Z = 2,R 0-038,0-033,0-048,No 3897,4377,3130,与 HoCl3/bpy/H2O(1 :2:7)、[(镱)Ho(OH2)6]Cl3。bpy.H2O,正交,Pbca,a 18-02(2),b 20-06(2),c 15-051(9)埃,Z = 8,R 0-057,为 No 3009。相比之下,迄今为止,在较轻的镧系元素中只发现了零星、多样和不相关的形式:EuCl3/bpy/H2O(1 : 1 : 5) ([(bpy)Eu(OH2)4Cl2]Cl.H2O),三菱形,P 1,a 11-506(7),b 11-098(5),c 6-974(8)埃,α 77-35(7),b 85-1(1),γ 89-54(4)°,Z = 2,R 0-063 为 No 4633,还包含一个单核[(N,N′-bidentate)Ln(unidentate)6]阵列。PrCl3/bpy/H2O(1 : 1 : 3)(×4)是一种特殊的化合物,为 2[(bpy)Pr(OH2)3Cl3] [(bpy)(H2O)2Cl2Pr(µ-Cl)2PrCl2(OH2)2(bpy)]。2H2O,三菱形,P 1,a 13-490(4),b 11-121(2),c 10-162(1)埃,α 96-06(1),β 90-08(2),γ 96-43(2)°,Z = 2 f.u、R 0-045 表示 No 4127,其单核种类的配比为 PrCl3/bpy/H2O(1:1:3),双核种类的配比为 1:1:2。双核乙醇溶解阵列的特征是 LaCl3/bpy/EtOH (1 : 1 :2)[(bpy)(EtOH)2Cl2La(µ-Cl)2LaCl2(HOEt)2(bpy)],具有八配位镧;该配合物为三菱形,P 1,a 11-426(8),b 10-673(7),c 10-453(7)埃,α 109-60(5),β 113-10(5),γ 105-80(5)°,Z = 1 二聚体,R 0-046 为 No 2786。