| 172987-86-9

• CAS: 172987-86-9
• 化学式: C₁₈H₂₀ClN₃Pd
• 分子量: 420.25
• InChiKey: YNSVBFMZQPGJTQ-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1,10-phenanthroline)methylchloropalladium(II) 、 异氰酸叔丁酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Isocyanide insertion into the palladium–carbon bond of [PdMe(L–L)Cl] complexes and the reactivity of the products toward norbornadiene; X-ray crystal structure of [Pd{C(NC₆H₃Me₂-2,6)Me}(bpy)Cl][L-L = bpy or phen]

  摘要：

  首次展示了异氰酸酯插入含有2,2'-联吡啶（bpy）和菲啶（phen）的甲基-钯-氯复合物的例子，给出了[Pd{C(NC6H3Me2-2, 6)Me}(bpy)Cl]的X射线晶体结构以及新型的双环戊二烯插入到Pd–C(NR)Me键中的现象；异氰酸酯的插入机制涉及氯离子的置换和随后较慢的甲基向预先配位的异氰酸酯的迁移。

  DOI：

  10.1039/c39950002233

文献信息

• Isocyanide Insertion into the Palladium−Carbon Bond of Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands:  A Structural and Mechanistic Study
  作者：Johannes G. P. Delis、Peter G. Aubel、Kees Vrieze、Piet W. N. M. van Leeuwen、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Franciscus J. R. van Neer

  DOI：10.1021/om970096e

  日期：1997.6.1

  involves substitution of the halide by the isocyanide followed by a rate-determining methyl migration to the precoordinated isocyanide. Kinetic measurements of the isocyanide insertion reaction, which provided the reaction rate constants of the isocyanide association (k1), isocyanide dissociation (k-1), and methyl migration reaction (k2), have demonstrated that the migration rate of the methyl group to

  异氰酸酯2,6-二甲基苯基异氰化物（DIC），叔丁基异氰化物（TIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）插入配合物（N⌒N）Pd（Me）Cl（N⌒N= 2,2'-联吡啶（bpy），1,10-菲咯啉（phen），2,2'-联嘧啶（bpm））定量提供（N = N ）Pd（C（N R）Me）Cl（R = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3，t- Bu，CH 2甲苯磺酰基）。已显示反应过程是通过中间体[（N⌒N）Pd（CN-R）（Me）] Cl进行的（N⌒N= bpy，phen; R = 2,6-Me 2 C 6 H 3，t- Bu，CH 2Tosyl），已通过NMR和IR光谱法以及电导率测量在250 K下进行了表征。插入反应的机理包括用异氰酸酯取代卤化物，然后通过速率确定甲基向预配位异氰酸酯的迁移。异氰酸酯插入反应的动力学测量，提供了异氰酸酯缔合（k 1），异氰酸酯离解（k - 1）和甲基迁移反应（k