摘要:
可逆反应(i)的动力学已在甲醇[胺= NH了研究3,NMeH 2,NETH 2,NPR Ñ ħ 2,反式- [RHL 2氯2 ] + +胺⇌聚体- [RHL(L' )(胺)Cl 2 ] +(i)NBu n H 2,N(CH 2 Ph)H 2,NPr i H 2,NBu i H 2,NBu s H 2或N(CH 2 Bu t)H 2;L和L'= ö -dimethylaminophenyldimethyl-arsine-的NA和-作为分别]。达到平衡的方法的拟一阶速率常数呈现为k obs的形式。= k (t → m) [胺] + k (m → t)。正向反应(i)的速率常数几乎不受进入的伯胺性质的影响。另一方面,逆反应的速率常数在很大程度上取决于离去的胺,根据胺的空间位阻的变化,与解离的活化方式相一致,反应性的变化令人满意地合理化。