摘要:
制备并表征了水溶性金属氢化物(C 5 H 4 CO 2 H)(CO)3 WH(1)。通过X射线衍射确定的该络合物的晶体结构表明,由于CO 2 H基团之间的OH··O氢键,其在固态为二聚体。水中W-H质子的p K a被确定为5.8(±0.2)。尽管(C 5 H 4 CO 2 H)(CO)3 WH的CO 2 H位点在水中比W-H质子更酸性,但在有机溶剂中热力学酸性的顺序却相反。(C 5 H的去质子4 CO 2 H)(CO)3 WH与KH的THF溶液,随后抗衡离子交换,给出[(C 5 H ^ 4 CO 2 H)(CO)3 W] - NBU 4 +(2)。该阴离子还通过CO 2 H基团的分子间氢键键合而二聚,如X射线晶体学所示。PMe 3或P(OMe)3与(C 5 H 4 CO 2 H)(CO)3 WH的反应可取代CO配体并形成(C 5 H 4 CO 2H)(PR 3)(CO)2 WH(R =