摘要:
我们合成了 [(二膦)Cr(CO)4] 类型的配合物(二膦 = Ph2PN(iPr)PPh2、Ar2PN(Me)PAr2 或 Ar2PCH2PAr2(Ar = 2-C6H4(MeO)))。在固态下,这些配合物显示出紧密的膦咬合角,范围在 67.82(4)° 至 71.52(5)° 之间,N,N-双(二芳基膦)胺配体中的氮原子几乎呈平面(sp2)几何形状。所有配合物都很容易被电化学或化学氧化成相应的 Cr(I) 物。在 Ar = 2-MeO-C6H4 的衍生物中,没有证据表明垂醚基团在 Cr(0) 或 Cr(I) 物质中配位。用 [NO]BF4 处理[(二膦)Cr(CO)4] 复合物可得到 [(二膦)Cr(NO)(CO)3]BF4。胺氧化物无法通过去除 CO 配体来生成低聚活性物种,但三乙基铝可以有效地发挥这一作用,并且可以生产出活性催化剂。使用弱配位阴离子似乎是实现低聚催化的关键。