名称:
[Pt{CH(Ph)CH2NEt2-κC,κN}(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)]+ 及其开链的 X 射线和晶体结构形成 Azaplatinacyclobutane 环的辅助因素前体
摘要:
仲胺与配位烯烃的加成产物 2,在阳离子络合物 [PtCl(η2-CH2=CHR)(tmeda)]+ (tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺;R = Me, 1a; Ph, 1b, H, 1c),在碱性介质中进行分子内亲核取代,消除氯配体并形成氮杂铂环丁烷环 3. 闭环过程发生,尽管没有不稳定的配体转移到离开氯配体和氨基-乙炔链上的大取代基。如果加成产物 2 是马尔科夫尼科夫异构体和反马尔科夫尼科夫异构体的混合物,则反马尔科夫尼科夫形式的闭环反应更快,这导致环化物种中反马尔科夫尼科夫异构体的相对量增加3. 两种异构体之间氮杂铂环丁烷环形成速率的差异已被解释为基于在反马尔科夫尼科夫形式的情况下更有利的立体化学。[Pt{CH(Ph)CH2NEt2-κC,κN}(tmeda)]+ (3bn) 及其开链前体 [PtCl{CH(Ph)CH2NHEt2}(tmeda)]+ 的 X 射线晶体结构(20