vanadocenium(III) tetraphenylborate | 57088-87-6

• 英文名称: vanadocenium(III) tetraphenylborate
• 英文别名: [Cp2V][BPh4]
• CAS: 57088-87-6
• 化学式: C₁₀H₁₀V*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 500.365
• InChiKey: KKTPSSZZEVBMEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vanadocenium(III) tetraphenylborate 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到vanadocene monochloride
  参考文献：
  名称：

  瓦那多烯及其过甲基化类似物的氧化产物，包括未溶剂化的[VCp 2 ] +阳离子的分离和反应性

  摘要：

  在甲苯中通过[FeCp 2 ] +对钒氧杂环丁烯VCp 2进行单电子氧化可得到14电子[VCp 2 ] +阳离子，该阳离子已首次作为非溶剂化物质被分离出来。六羰基钒与VCp 2反应生成μ-异羰基衍生物Cp 2 V（μ-OC）V（CO）5作为过渡物种，已在溶液中通过IR分析对其进行了表征。通过使VCp 2与V（13 CO）6反应，然后用12 CO处理，离子二羰基衍生物[VCp 2（12 CO）2形成] [V（13 CO）6 ]，因此表明在形成离子化合物期间，在两个金属中心之间未发生羰基配体的重新分布。双（环戊二烯基）钒（II）和Co 2（CO）8得到Cp 2 VCo（CO）4，即使在低温下也能在溶液中缓慢分解，得到[VCp 2（CO）2 ] [Co（CO）4 ] ，这是通过常规方法确定的，包括单晶X射线衍射。未溶剂化的[VCp 2 ] +的反应性 据报道，阳离子以及含有钒和钴以及几种路易斯碱的杂双金属化合物也是如此。

  DOI：

  10.1021/om9809320
• 作为产物：
  描述：

  vanadocene 、 ferrocenium(III) tetraphenylborate 以 not given 为溶剂， 生成 vanadocenium(III) tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  滑环(2,2'-联吡啶)(η3-环戊二烯基)(η5-环戊二烯基)钒(II)及其氧化成(2,2'-联吡啶)双(η5-环戊二烯基)钒(III)四苯基硼酸盐

  摘要：

  钒 (II) (4) 与 2,2'-联吡啶 (5) 反应生成 (2,2'-联吡啶) 钒 (II) (6)，显示出 η3,η5-茂金属单元，由 X-证明射线衍射。通过使用 [Cp2Fe]BPh4 盐的选择性单电子氧化，形成阳离子 (2,2'-联吡啶) 钒 (III) 衍生物 7。它的特点是经典的弯曲双（η5-环戊二烯基）钒（III）结构。讨论了比较氧化态变化的特征结构细节。环滑参数与钨和其他钒配合物的参数进行比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700904

文献信息

• Bridging Azines in the Coordination Sphere of Low-Valent Vanadocene Derivatives
  作者：Markus Jordan、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/om100612e

  日期：2010.11.22

  Complexes of vanadocene(II) and -(III) derivatives with aromatic N-heterocyclic ligands are scarcely known. Here we present the first syntheses of several mono-, di-, and trinuclear complexes of this type and their detailed characterization. Reactions of vanadocene(II) derivatives are limited to N-heterocycles with distinct pi-acceptor ability such as 4,4'-azobis(pyridine), which reacts as a bridging ligand to form [(Cp2V)(2)(mu(2)-Py2N2)] (13). In contrast Cp2VII reacts with, for example, 1,2-bis(4-pyridiyl)acetylene (C2Py2) solely to give the corresponding metallacyclopropene [Cp2V(eta(2)-C2Py2)] (12) without affecting the pyridyl moieties. On the other hand, the reactivity of vanadocene(III) cations with this class of ligands is unrestricted and dominated by the acid-base properties of the reactants. The application of permethylated cyclopentadienyl ligands (Cp*) significantly enhances the solubility of those complexes, which leads to a better crystallizability. Due to the cationic properties of vanadocenium(III) derivatives, reactions with the smallest aromatic bridging N-heterocycle, pyrazine, afforded the rarely known mononuclear pyrazine complexes [Cp-2'V(Pz)][BPh4] (Cp' = Cp (17), Cp* (20); Pz = C4H4N2), whereas other N-heterocycles with expanded pi-systems such as 4,4'-bipyridine (4-Bipy), C2Py2, and 1,3,5-tris(4-pyridyl)2,4,6-triazine (4-TPT) grant access to multinuclear vanadocenium(III) derivatives ([(CP*V-2)(2)(mu(2)-4-BiPy)]-[BPh4](2) (21), [(CP*V-2)(2)(mu(2)-Py2C2)][BPh4](2) (24), [(Cp*V-2)(3)(mu(3)-4-TPT)][BPh4](3) (26)). Compositions of all these complexes were confirmed by single-crystal X-ray diffraction.