[1,3-(Me3C)2C5H3]2UMe2 | 223483-34-9

• 英文名称: [1,3-(Me3C)2C5H3]2UMe2
• 英文别名: [η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂UMe₂；[(η5-1,3-(Me3C)2C5H3)2UMe2]
• CAS: 223483-34-9
• 化学式: C₂₈H₄₈U
• 分子量: 622.718
• InChiKey: MHYOOLVLQDWFLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-(Me3C)2C5H3]2UMe2 在 H₂O 作用下， 生成 {[η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂U}₂(μ-O)₂
  参考文献：
  名称：

  [Cp'2U(μ-OH)]2中H2的氧化消除形成[Cp'2U(μ-O)]2，其中Cp'是1,3-(Me3C)2C5H3或1,3-(Me3Si)2C5H3

  摘要：

  本文描述了方程式中显示的二聚金属氢氧化物的前所未有的热分解反应。由于净转化涉及氢的消除以及铀金属茂从 U(III) 到 U(IV) 的氧化，因此该反应是氧化消除。在检查 I-OH 的变温 {sup 1}H NMR 谱时，我们注意到该化合物在 100{°C 下以合理的速率分解，由于 U(IV) 茂金属而产生一组新的共振。新的共振是由于二聚氧化铀化合物 Cp{sub 4}U{sub 2}({mu}-O){sub 2} (IO)，如独立合成所示。乍一看，从两个氢氧化物配体中消除 H{sub 2} 在热力学上似乎是不合理的，因为在反应的第一步中，119 kcal/mol 的 OH 键断裂，形成接近 60-80 kcal/mol 的 UH 键。然而，在净反应的第一步中，两个铀原子都从 U(III) 氧化为 U(IV)。由于该氧化电位接近 1.8 V，氧化反应增加了约 80 kcal/mol。17 个参考文献，2

  DOI：

  10.1021/ja9531283

文献信息

• Preparation, Solution Behavior, and Solid-State Structures of (1,3-R₂C₅H₃)₂UX₂, Where R Is CMe₃ or SiMe₃ and X Is a One-Electron Ligand
  作者：Wayne W. Lukens、Sharon M. Beshouri、Laura L. Blosch、Anthony L. Stuart、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om9805988

  日期：1999.3.1

  High-yield preparations of the uranium metallocenes [1,3-(Me3Si)2C5H3]2UCl2 (Cp‘ ‘2UCl2) and [1,3-(Me3C)2C5H3]2UCl2 (Cp⧧2UCl2) have been developed from the reaction of UCl4 and the corresponding magnesocenes Cp‘ ‘2Mg and Cp⧧2Mg in diethyl ether. The chloride ligands can be exchanged with either Me3SiBr or Me3SiI to give the uranium metallocene bromides or iodides. The fluorides were prepared by the

  铀金属茂[1,3-（我的高产制剂3 Si）的2 ç 5 ħ 3 ] 2 UCL 2（CP' 2 UCL 2）和[1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 UCL 2（CP ⧧ 2 UCL 2）已经从UCL的反应开发4和相应的magnesocenes CP”' 2 Mg和的CP ⧧ 2镁在二乙醚中。氯化物配体可以与Me 3交换SiBr或Me 3 SiI生成铀茂金属溴化物或碘化物。通过BF的反应制备氟化物3 ·OET 2再用CP' 2 U（NME）2中，CP ⧧ 2 U（OME）2或CP ⧧ 2 UME 2。CP的晶体结构'' 2 UCL 2中，CP ⧧ 2 UCL 2中，CP ' 2 UME 2中，CP ⧧ 2 UF 2，和二聚体（CP'' 2 UF 2）2被报道。单体CP”'的理想化对称性2 UX 2 1和CP ⧧ 2 UCL 2是C ^ 2 v当X是F，Cl，或Br，C ^
• Preparation and Reactions of Base-Free Bis(1,2,4-tri-<i>tert</i>-butylcyclopentadienyl)uranium Methylimide, Cp‘₂UNMe, and Related Compounds
  作者：Guofu Zi、Laura L. Blosch、Li Jia、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om050427k

  日期：2005.9.1

  The uranium metallocenes [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2UMe2 (E = C, Si) react with NH3 to give the dimers [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U}2(μ-NH)2 (E = C (1), Si (2)) but with p-toluidine to give the monomeric diamides [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U(NH-p-tolyl)2 (E = C (3), Si (4)). The diamides [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U(NH-p-tolyl)2 (E = C (3), Si (4)) do not eliminate p-toluidine but sublime intact at 140 °C in a vacuum. The

  铀金属茂[ η 5 -1,3-（ME 3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 UME 2（E = C，Si）的与NH反应3，得到二聚物[ η 5 -1,3-（箱3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 U】2（μ -NH）2（E = C（1），硅（2）），但与p -甲苯胺，得到单体二酰胺[ η 5 -1,3- -（我3 E）2C 5 H 3 ] 2 U（NH- p-甲苯基）2（E = C（3），Si（4））。二酰胺[ η 5 -1,3-（ME 3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 U（NH- p -甲苯基）2（E = C（3），硅（4））不排除p -甲苯胺但在真空中于140°C升华完好无损。铀金属茂[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2] 2 UME 2种发生反应与RNH 2，得到[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 U（NHR）2（R =我（8），物理信道2（9）
• A Lewis Base Supported Terminal Uranium Phosphinidene Metallocene
  作者：Deqiang Wang、Shichun Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02363

  日期：2020.10.5

  A Lewis base supported terminal uranium phosphinidene, [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2U(═P-2,4,6-tBu3C6H2)(OPMe3) (5), is isolated from the reaction of the uranium methyl chloride [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2U(Cl)Me (4) with 2,4,6-(Me3C)3C6H2PHK in toluene in the presence of Me3PO. Moreover, the reactivity of uranium phospinidene 5 toward a series of small molecules was comprehensively explored. While no reactivity

  路易斯碱支持的终端铀亚膦，[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 U（═P-2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2）（OPME 3）（5），是从铀甲基氯的反应中分离[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 U（Cl）的我（4）与2,4,6- （Me 3 C）3 C 6 H 2在Me 3 PO存在下，甲苯中的PHK 。此外，全面研究了铀膦5（ PSO）对一系列小分子的反应性。虽然没有观察到5与内部炔烃的反应是由于位阻，但它很容易以高收率与各种小分子（包括异硫氰酸酯，醛，亚胺，二氮烯，碳二亚胺，腈，异腈和有机叠氮化物）反应，生成铀硫化物，氧化物，金属杂环和亚氨基配合物。
• Experimental and Computational Studies on Uranium Diazomethanediide Complexes
  作者：Tongyu Li、Dongwei Wang、Yi Heng、Guohua Hou、Guofu Zi、Wanjian Ding、Laurent Maron、Marc D. Walter

  DOI：10.1002/anie.202313010

  日期：2023.12.11

  this contribution, the synthesis, structure, and reactivity of metal (uranium) diazomethanediide complexes containing bridging and/or terminal isocyanoimido groups (U=NNC) are presented. By a combined experimental and computational study, unique reactivity patterns were identified and this gained knowledge provides the first insights into the reactivity of complexes containing a metal isocyanoimido

  在这篇文章中，介绍了含有桥连和/或末端异氰酰亚氨基（U=NNC）的金属（铀）重氮甲烷二化物络合物的合成、结构和反应性。通过实验和计算相结合的研究，确定了独特的反应模式，并且获得的知识首次深入了解含有金属异氰酰亚胺基 (M=NNC) 片段的配合物的反应性。
• Reactivity Studies on the Lewis Base-Supported Terminal Uranium Imido Metallocene [η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂U═N(<i>p</i>-tolyl)(dmap)
  作者：Tongyu Li、Yi Heng、Dongwei Wang、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00469

  日期：2024.1.8

  olyl)═C(CH2Ph)NH](N═C═CHPh) (11), [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2U[N(p-tolyl)═C(CHPh2)NH](N═C═CPh2) (12), and [η5-1-N═C(Ph)N═C(Ph)}-2,4-(Me3C)2C5H2][η5-1,3-(Me3C)2C5H3]U[N(p-tolyl)═C(Ph)NH] (15), and the dimeric uranium(IV) imido [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2U═N(C5H6)CN}2 (13), respectively. Furthermore, 2 may also be doubly oxidized with organic azides (RN3), forming the uranium(VI) bis-imido metallocenes [η5-1,

  在 4-二甲基氨基吡啶 (dmap) 存在下，将对甲苯基NH 2添加到 [η 5 -1,3-(Me 3 C) 2 C 5 H 3 ] 2 UMe 2 ( 1 ) 的甲苯溶液中，产生路易斯碱-负载的末端铀酰亚胺茂金属，[η 5 -1,3-(Me 3 C) 2 C 5 H 3 ] 2 U=N( p-甲苯基)(dmap) ( 2 )，伴随甲烷释放。配合物2与内部炔烃（例如 PhC≡CMe）发生 [2 + 2] 环加成反应，形成 [η 5 -1,3-(Me 3 C) 2 C 5 H 3 ] 2 U[N( p -甲苯基)C( Me)=C(Ph)] ( 3 ) 排他地。正式的[2 + 2]环加成也会引发配合物2与酮、硫酮、CS 2、异硫氰酸酯和硒酮的反应，但这些[2 + 2]环加成产物太不稳定而无法分离，产生二聚氧化物、硫基和硒基配合物，分别。在与酯、碳二亚胺、酰基腈、氯硅烷和双(儿茶酚)二硼(B 2