摘要:
[M(CO)(LL)I] [M = Rh, Ir; LL = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms)、Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe) 和 Ph(2)PCH(2) )P(O)Ph(2) (dppmo)] 与甲基碘。与相应的 [M(CO)(2)I(2)](-) 配合物相比,所有螯合配体促进甲基碘氧化加成到方形平面 M(I) 中心,因子为 30 到 50,原因是到他们良好的捐助性质。[Rh(CO)(LL)I(2)Me] 中的迁移 CO 插入导致乙酰复合物 [Rh(LL)I(2)(COMe)] 获得 X 射线晶体结构的 LL = dppms (3a ) 和 dppe (3b)。与简单键合论点的预期相反,甲基迁移速度快了约 1 倍。[Rh(CO)(dppms)I(2)Me] (2a) 比 [Rh(CO)(dppe)I(2)Me] (2b) 为 1500。对于