摘要:
一氧化碳催化作用反式到顺式的异构化[氯铂酸2大号2的氯仿溶液](L =叔膦)。该方法涉及形成五个坐标的中间体,可以从中除去卤化物或叔膦,分别得到反式-[PtCl(CO)L 2 ] +或顺式-[PtCl 2(CO)L]。结构变化似乎是通过伪旋转而不是连续的位移。许多异腈配合物会经历类似的反应。卤化物桥接阳离子[Pt 2(µ-Cl)2 L 4 ] 2+由Ag +从顺式-[PtCl 2 L 2 ]的卤化物萃取中形成的合物在环境温度下进入与后者配合物的快速(nmr时间标度)交换过程。用溶剂氯仿从顺式-[PtCl 2 L 2 ]中消除卤化物似乎启动了该过程。该反式异构体不参与交流。