Insertion of unsaturations into the 1,4,7-triazacyclononane skeleton. Photochemical reaction between benzil and diethylenetriamine: synthesis and properties of 2,3-diphenyl-1,4,7-triazacyclonona-1,3-diene
摘要:
在无水甲醇中,苯齐尔和二乙烯三胺(二烯)在氧气存在下发生光化学反应,生成了新型三氮杂大环 2,3-二苯基-1,4,7-三氮杂环-1,3-二烯(L)。傅立叶变换红外光谱、电离质谱和核磁共振(1H 和 13C)光谱对其进行了表征。本文对 L 和苯偶酰与二烯的热反应产物(L1,早先由其他人报告过)的各种物理化学特性进行了详细的比较研究。L 和 L1 可视为异构体。虽然 L1 在紫外线辐射下不能转化为 L,但 L 在无水甲醇中回流时会转化为 L1。大环 L 可生成 [CuL]X (X=ClO4- 和 PF6-)类型的阳离子铜(I)配合物。在二甲基甲酰胺中的铂电极上,在 N2 气氛下进行的循环伏安法和耦合测量显示,[CuL]X 中的 CuII/I 电位为 0.25 V s. SCE。这表明 L 是一种弱 π-酸。室温下,L 在甲醇中具有光致发光(发射最大值 λem=380 纳米;量子产率 φ=1.96×10-2)。当它在甲醇中以 [CuL]X 的形式存在时,其发射被大大淬灭(λem=370 纳米;φ=6.2-6.7×10-3)。