摘要:
RuCp(L)(Lâ²)(CCPh)] (Cp = Î-5-C5H5; L = PPh3, Lâ²Â = P(OMe)3 1a; LLâ²Â = dppe = Ph2PCH2CH2PPh2 1b;LÂ=ÂPPh3,Lâ²Â= CNtBu 1c)与 H(Ph)CC(CN)2,得到环丁烯基配合物[RuCp(L)(Lâ²){CC(Ph)CH(Ph)C(CN)2}] 2a、2b 和 2c,它们很容易转变为丁二烯基配合物[RuCp(L)(Lâ²){C[C(CN)2]C(Ph)CH(Ph)}] 3a、3b 和 3c3a、3b 和 3c。3a 在苯中热解得到烯丙基络合物 [RuCp{P(OMe)3}[δ-3-C[=C(CN)2]C(Ph)CH(Ph)}]4。4 的高产率。4 与 tBuNC 反应得到 [RuCp{P(OMe)3}(CNtBu)[δ-1-C[C(CN)2]C(Ph)CH(Ph)}]5。5.用 Cl(Ph)CC(CN)2 处理 1a,可得到中性亚乙烯基膦酸盐复合物 [RuCp(PPh3){P(O)(OMe)2}{CC(Ph)C(Ph)C(CN)2}] 6。缺少亚磷酸配体的 1b 和 1c 与 Cl(Ph)CC(CN)2 反应,分别得到阳离子亚乙烯基络合物 [RuCp(L)(Lâ²){CC(Ph)C(Ph)C(CN)2}]+ 7b 和 7c。用 ICH2CN 处理 1a 得到[RuCp(PPh3){P(OMe)3}{CC(Ph)CH2CN}]I 8a。在酸存在下,络合物 8a 分解生成酰基络合物 [RuCp(PPh3){P(OMe)3}(COCH2Ph)]10。通过单晶 X 射线衍射分析,确定了 3a、4、6 和后一种复合物的结构。