(η(3)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II) hexafluorophosphate | 205812-22-2

• 英文名称: (η(3)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II) hexafluorophosphate
• 英文别名: (η(3)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium hexafluorophosphate
• CAS: 205812-22-2
• 化学式: C₁₃H₂₅P₂Pd*F₆P
• 分子量: 494.673
• InChiKey: ADRRMPXNJQQLEW-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(3)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II) hexafluorophosphate 、 C13取代的一氧化碳 生成 [(η(1)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II)((13)CO)]hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  与钯催化的羰基化工艺有关的研究。苄基钯和（苯乙酰基）钯配合物与醇和胺反应形成酯和酰胺的机理

  摘要：

  已制备了具有两个PMe 3或PPh 3配体或dppe配体的苄基钯和（苯基乙酰基）钯配合物（P2-型配合物）作为模型，以研究羰基化反应将卤代苄基转化为单和双羰基化产物的机理。在P2型单膦络合物的叔膦配位体之一的去除，反式-PdCl（COCH 2 PH）（PR 3）2（R =苯基，Me）时，通过用治疗的PdCl 2（PHCN）2导致P1型氯桥联二聚体[PdCl（COCH 2 Ph）（PR 3）] 2，在与仲胺相互作用时裂解，得到胺配位的配合物PdCl（COCH 2 Ph）（PR 3）（NHEt 2）。对（苯基乙酰基）钯配合物与仲胺和醇的反应的研究为操作产生酰胺和酯的不同类型的机理提供了证据。当使用更多碱性仲胺时，酰胺的形成进行得更快。提出该方法通过胺与钯的配位，然后在碱的帮助下对酰基的亲核攻击而进行。另一方面，当使用更多的酸性醇时，由（苯基乙酰基）钯配合物形成的酯更容易进行。酯的形成与通过中间酰基-醇盐配合物进行的反应机理相容。在

  DOI：

  10.1021/om980234f
• 作为产物：
  描述：

  [(phenylacetyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II)(CO)]hexafluorophosphate 生成 (η(3)-benzyl)bis(trimethylphosphine)palladium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  与钯催化的羰基化工艺有关的研究。苄基钯和（苯乙酰基）钯配合物与醇和胺反应形成酯和酰胺的机理

  摘要：

  已制备了具有两个PMe 3或PPh 3配体或dppe配体的苄基钯和（苯基乙酰基）钯配合物（P2-型配合物）作为模型，以研究羰基化反应将卤代苄基转化为单和双羰基化产物的机理。在P2型单膦络合物的叔膦配位体之一的去除，反式-PdCl（COCH 2 PH）（PR 3）2（R =苯基，Me）时，通过用治疗的PdCl 2（PHCN）2导致P1型氯桥联二聚体[PdCl（COCH 2 Ph）（PR 3）] 2，在与仲胺相互作用时裂解，得到胺配位的配合物PdCl（COCH 2 Ph）（PR 3）（NHEt 2）。对（苯基乙酰基）钯配合物与仲胺和醇的反应的研究为操作产生酰胺和酯的不同类型的机理提供了证据。当使用更多碱性仲胺时，酰胺的形成进行得更快。提出该方法通过胺与钯的配位，然后在碱的帮助下对酰基的亲核攻击而进行。另一方面，当使用更多的酸性醇时，由（苯基乙酰基）钯配合物形成的酯更容易进行。酯的形成与通过中间酰基-醇盐配合物进行的反应机理相容。在

  DOI：

  10.1021/om980234f

文献信息

• Direct Carbonylation of Benzyl Alcohol and Its Analogs Catalyzed by Palladium and HI in Aqueous Systems and Mechanistic Studies
  作者：Yong-Shou Lin、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.71.723

  日期：1998.3

  4-benzenediacetic acid, and o-hydroxybenzeneacetic acid. A mechanism for the catalytic reaction is proposed, which involves (1) formation of benzyl iodide by the reaction of benzyl alcohol with HI in situ, (2) oxidative addition of benzyl iodide to palladium(0) to form a benzylpalladium iodide species, (3) CO insertion into the Pd-benzyl bond to form a (phenylacetyl)palladium iodide species, (4) reductive elimination

  由钯配合物催化并由碘化氢促进的苯甲醇、甲酸苄酯、二苄基醚和苯乙酸苄酯的羰基化反应在水性体系中以中等至优异的产率得到苯乙酸。将羰基化过程应用于其他芳基甲醇类似物为制备 2-萘乙酸、3-异色满酮、1,4-苯二乙酸和邻羟基苯乙酸提供了方便的方法。提出了催化反应的机制，包括（1）通过苯甲醇与 HI 原位反应形成苄基碘，（2）苄基碘与钯（0）的氧化加成形成苄基碘化钯物种，（ 3) CO插入Pd-苄基键形成(苯乙酰)碘化钯物质，(4)苯乙酰碘的还原消除，(5)水解为苯乙酸。通过检查苄基和（苯乙酰基）碘化钯和氯化物配合物的性质，获得了支持该机制的证据。