摘要:
在钯催化的(E)-3-取代-2-丙烯基乙酸酯(1)、1-取代-2-丙烯基乙酸酯(2)和1-或3-氘代-2-环己烯基乙酸酯(5 ),通过 1,3-不对称取代的 π-烯丙基钯中间体进行,通过使用空间庞大的单齿膦配体 2-(二苯基膦基)-2'-甲氧基-1,观察到最初被乙酸酯取代的位置的选择性取代, 1'-联萘 (MeO-MOP)。通过将 [PdCl(π-环己烯基)]2 与 1 或 2 当量的 MeO-MOP (L*) 混合生成的 π-烯丙基钯配合物的结构研究表明,阳离子双膦配合物 [Pd(L*)2(π-环己烯基) )]+Cl-即使在存在过量配体的情况下也不会形成,但会形成中性单膦配合物 PdCl(L*)(π-环己烯基) (11),使过量配体游离,并且 11 中 Cl 和 L* 的配位位点的交换比三苯基膦配合物 PdCl(PPh3)(π-环己烯基) (13) 中的交换要慢得多。缓慢的交流可以理性.