摘要:
研究了一对单取代苯胺 PhNHR1 和二取代 1,2-二氨基苯 C6H4(NHR1)2-1,2(R1 = SiMe3 = R,或 R1 = CH2But = R²)与1或2当量的三甲基铝的反应。三甲基硅基衍生物的反应性高于新戊基类似物。在常温或(1)轻微加热下,得到以下晶体化合物:trans-[AlMe2(μ-NRPh)]21,[AlMe3{NH(R²)Ph}]2,[(AlMe2)2{μ-(NR)2C6H4-1,2}]4,[(AlMe2){μ-(NR²)2C6H4-1,2}]5,[(AlMe){N(R)C6H4NR-μ-1,2}]26 和 [AlMe2{N(R²)(C6H4N(H)R²}]7,而需要较长时间的加热才能获得 [AlMe2(μ-NR²Ph)]23 和 [(AlMe{N(R²)C6H4NR²-μ-1,2}]28。胺加成物2和7被确定为中间体,分别转化为3和8。将C6H4(NHR²)2-1,2依次处理2 LiBun和2 AlCl3得到 [AlCl{N(R²)C6H4NR²-μ-1,2}]29。从C6H4(NHR²)2-1,3和2 AlMe3得到的二胺加成物为 [C6H4{N(H)R²(AlMe3)}2-1,3]10;而同一二胺与依次2 LiBun、2 AlClMe2和2 tmen反应生成一个暂时定为 [C6H4{N(R²)AlMe2(tmen)}2-1,3]11 的化合物。展示了1–7、9和10的X射线结构。