six-membered dimetallacyclohexane, Cp∗Ru(μ-Cl)(Ph2PNtBu)2TiO (3). A boat conformation of the dimetallacycle leads to effective linking of the two metal centers by two phosphinoamide ligands, and bridging of a chlorine atom over the TiRu axis. The TiRu heterobimetallics were synthesized by the reaction of 1 with Cp∗Ru(COD)Cl or Cp∗Ru(TMEDA)Cl, whereas no reaction occurred between 1 and Cp∗Ru(PCy3)Cl.
在室温下用[Cp ∗ RuCl] 4在THF中处理膦膦酰胺
钛(Ph 2
PN t Bu)2 TiCl 2(1),得到TiRu杂双
金属配合物,其晶体学研究表明其分子结构为六价元双
金属
环己烷,Cp * Ru(μ-Cl)(Ph 2
PN t Bu)2 TiO(3)。双
金属环的舟状构型导致两个膦酰胺
配体有效连接两个
金属中心,并在TiRu轴上桥接
氯原子。TiRu异双
金属化合物是通过下列反应合成的。1再用Cp *的Ru(COD)Cl或的Cp *的Ru(TME
DA)
氯,而之间不发生反应1 1和Cp *的Ru(PCY 3)
氯。该反应的主要产物是三
氯化物,Cp * Ru(μ-Cl)(Ph 2
PN t Bu)2 TiCl 2(2)。实际上,用[Cp ∗ RuCl] 4仔细处理1,得到2为主要产物,通过NMR和ESI-MS光谱检测到。与1当量的
水接触,将2转化为3。