摘要:
已在–5至85°C之间对甲醇的Al 2(SO 4) 3水溶液进行了27 Al核磁共振测量: 27 Al纵向磁化回复率(lmr)是根据第二次之后的自由感应衰变测得的180° –τ– 90°脉冲序列的脉冲。在27的Al NMR谱由两个共振信号的由于第一球络合物[铝(H 2 O) 5 SO 4 ] +(= A)和到六水合阳离子[铝(H 2 O) 6 ] 3 +(= B)。平衡和H的交换的动力学性质2 O和SO 2- 4配体通过再现所观察到的LMR和线形与由作者(KI)之一开发的理论的帮助下确定。在配体交换的影响下观察到的lmr速率不等于能量弛豫速率R * 1,A或R * 1,B。的寿命τ甲和τ乙范围从10 -3至5秒; 两个分数总体f A或f B的温度依赖性被确定。这些数据给出了较高的ΔH ‡ BA值和正的ΔS ‡ BA值,并显示了正向路径的解离反应。相对较小的ΔH ‡ AB值和较大的负ΔS ‡