摘要:
[Rh 2(OAc)2(CH 3 CN)4 ] [BF 4 ] 2与每个叔膦PMe 3,PCy 3(Cy = 环己基),Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2(dmpe),Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2(dppe),研究了1 H和31 P { 1 H}对Me 2 PCH 2 PMe 2(dmpm)和Ph 2 PCH 2 PPh 2(dppm)的影响。核磁共振波谱在CD 3 CN中。螯合膦dppe和dppm催化配位CH 3 CN交换为溶剂在进行任何其他可观察到的取代化学反应之前,先进行CD 3 CN交换。单齿的膦类最初形成动力学不稳定的双轴连接复合物[Rh 2(OAc)2(CH 3 CN)4(PR 3)2 ] [BF 4 ] 2,然后用PR 3取代赤道CH 3 CN 。随着时间的流逝,双轴复合物重新排列以形成单轴单赤道复合物,涉及单个赤道CH 3 CN的位移配体。对于PCy 3,复合物[Rh