摘要:
描述了合成新的手性(P,S)配体的策略。它基于使用磷亲核试剂的手性非外消旋环硫化物的打开。手性表二硫化物4源自硫脲与相应的环氧化物(4a,R = CH 3)的反应,或来自手性二醇通过硫代碳酸酯的逐步转化为表二硫化物(4b,R =环己基)。膦的锂盐,R的反应2 'PLI(R =苯基,环己基),具有环硫化物是区域选择性的,并给出了开环产物5 - 8,PR 2 CH 2 CH(R')SLi的。用亲电子试剂处理后,R''Cl(R''= -CH 2 PH,-CH 2(C 5(CH 3)5), - CH 2(C 14 H ^ 9), - CH(C 14 H ^ 12))时,它们得到新型手性(P,S)的配体,PR” 2 CH 2 CH(R ')SR'”,9 - 17在31-93%的产率。PCy 2 CH 2 CH(CH 3)SCH 2(C 6(CH 3)5),11与LMCl 2的反应(LM =(DME)Ni,(COD)Pd和(NBD)Pt;