| 861251-36-7

• CAS: 861251-36-7
• 化学式: C₂₇H₄₃ClNP₂Rh
• 分子量: 582.94
• InChiKey: XSCWGZDOMFZWLT-SCJWDMGJSA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  单价铑和铱对PNP框架的N-C和C-H键的竞争性激活

  摘要：

  这项工作描述了N-C和C-H键的氧化加成反应在PNP连接的Rh和Ir络合物中如何竞争。铱似乎比Rh具有更高的优先权，其CH活化作用优于Nc活化作用，并且Ir CH活化的络合物比Rh的类似物在动力学上更稳定。提出了新一代的基于二芳基酰胺的PNP钳，一种基于亚氨基二苄基亚结构的“并列” PNP配体1c。该配体被更明确地预定为以子午线，阴离子PNP方式与金属中心结合。结果，它的N-C裂解反应（导致阴离子PNP的络合物）比“未结合”的配体1a，b更快。结构证据表明，当受主原子构象的影响时，在供体原子上带有相同的取代基时，“并列”阴离子PNP钳形配体比“未并列”配体更大。“并列”的钳形配体还允许观察中心N-CH 3基团的CH键的激活产物，而“未并列”的配体未检测到。与“未结合”配体的NC氧化加成反应以固态以及在溶液中进行。据报道，固态N-C氧化加成反应比溶液反应具有更高的选择性，结果显着。通过同位素标记（2

  DOI：

  10.1021/om050346o