| 258854-97-6

• CAS: 258854-97-6
• 化学式: C₆H₁₅N*C₃₀H₃₀FeNO₆P₂Si*H
• 分子量: 748.651
• InChiKey: HYFLSLZPCQHWPQ-UHFFFAOYSA-O

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 以 not given 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hydrocarbyl derivatives of dppm- or dppa-bridged alkoxysilyl heterobimetallic Fe–Pd complexes and CO insertion reactions. Crystal structures of [(OC)3{(MeO)3Si}Fe(μ-dppm)Pd(8-mq)] (dppm = Ph2PCH2PPh2), [(OC)3Fe{μ-Si(OMe)2(OMe)}(μ-dppa)PdCl] and [(OC)3Fe{μ-Si(OMe)2(OMe)}(μ-dppa)PdPh] (dppa = Ph2PNHPPh2) †

  摘要：

  复合物[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppm)PdR]（R = 烷基、芳基）是通过用有机锂或格氏试剂处理[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppm)PdCl] 1a获得的，或者在R = Me的情况下，通过[PdCl(Me)(COD)]（COD = 1,5-环辛二烯）与金属盐K[Fe{Si(OMe)3}(CO)3(dppm-P)] 2a反应得到。当使用dppa作为组装配体时，氢化复合物mer-[HFe-{Si(OMe)3}(CO)3(dppa-P)] 7b与[PdCl(Me)(COD)]或[Pd(η3-烯丙基)(µ-Cl)]2的反应通过分别消除甲烷或丙烯进行，从而得到[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppa)PdCl] 1b，而不是通过消除HCl，这样会导致烃基复合物。然而，7b与[PdX(R)(TMEDA)]（X = Cl, R = Me；X = I, R = Ph；TMEDA = Me2NCH2CH2NMe2）的反应得到烃基复合物[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppa)PdMe] 3b或[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppa)PdPh] 5b。后者和[(OC)3{(MeO)3Si}Fe(µ-dppa)Pd(η3-烯丙基)] 8b是通过碳酰基金属盐2b与[PdCl(Me)(COD)]、[PdI(Ph)(TMEDA)]或[Pd(η3-烯丙基)(µ-Cl)]2反应获得的。稳定但不稳定的四成员µ-η2-SiO—Pd桥接相互作用促进了CO插入到3a或3b的Pd—Me键中，从而生成相应的乙酰复合物。相比之下，含有在Pd处具有稳定五元(C,N)螯合物的[(OC)3{(MeO)3Si}Fe(µ-dppm)Pd(8-mq)] 6a在类似条件下不发生CO插入。与苄基衍生物[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppm)Pd(CH2Ph)] 4a的CO反应更复杂，因为生成的酰基[(OC)3Fe{µ-Si(OMe)2(OMe)}(µ-dppm)Pd{C(O)CH2Ph}] 11a重排为µ-硅氧基碳烯复合物[(OC)3Fe{µ-C(CH2Ph)OSi(OMe)3}(µ-dppm)Pd(CO)] 12a。对含有dppm或dppa及不同R基团的复合物进行了比较。复合物1b、5b·THF和6a·己烷的结构已通过X射线衍射确定。

  DOI：

  10.1039/a907425b