4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-3ξ-enoic acid | 84817-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-3ξ-enoic acid
• 英文别名: 4-Methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-3ξ-ensaeure；4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-hexenoic acid；4-Methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)hex-3-enoic acid
• CAS: 84817-91-4
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: NFCYFVXXVNLXQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-3ξ-enoic acid 在 氢氧化钾 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-甲基-6-(2,6,6-三甲基环己烯-1-基)己-3-烯酸
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF (±)-NORAMBREINOLIDE BY CYCLIZATION OFTRANS-β-MONOCYCLOHOMOFARNESIC ACID

  摘要：

  对反式-β-单环同型法呢烷酸在酸性催化下的环化合成去甲异安息香内酯进行了研究。在-78°C下，通过二氯甲烷中的氯化锡催化，去甲安息香内酯的产率可达57%。在氯化锡存在下，随着反应温度的升高，去甲安息香内酯向去甲异安息香内酯的异构化反应得以观察。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.757
• 作为产物：
  描述：

  在 四(三苯基膦)钯 、 甲烷磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 89.0h， 生成 4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-3ξ-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  与甲醛杂Diels-Alder方法相比，通过钯（0）催化的烯丙基铵盐的碳烷氧基化反应可精确合成rac‐Ambrox®。

  摘要：

  对二乙基烯丙胺29b或30进行酸性环化，然后进行季铵化31b的1.5 mol％Pd催化的碳甲氧基化反应，生成甲酯36a。后者也可以通过相应的（+）-乙酸酯的碳甲氧基化以光学纯净的形式获得。如上所述，朝向期望有气味的最终还原的环化可以进行外消旋-艾姆罗克斯® 38A，或它的纯的（ - ） -对映体。由烯丙基铵盐生成π烯丙基Pd络合物，然后进行碳烷氧基化是新颖的。从法呢烯2开始仅需五个化学步骤，目前的工作构成的最简洁的全合成外消旋-艾姆罗克斯® 38A是最新的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900097

文献信息

• Cyclisation homologer Sesquiterpensäuren. II. Konfiguration der totalsynthetischen stereoisomeren dl-Laktone C16H26O2
  作者：G. Lucius

  DOI：10.1002/ardp.19582910202

  日期：——

  carbobicyclische stereoisomere racemische Laktone, deren konfigurative Beziehungen zu den drei bekannten optisch aktiven raumisomeren Laktonen untersucht werden. Die Laktone mit Schmp. 79° und Schmp. 97° erweisen sich als Racemate der aktiven Isomeren mit Schmp. 93° bzw. 133°. Für das dritte inaktive Lakton wird eine Raumformel vorgeschlagen.

  Die säurekatalysierte Cyclisation von Monocyclohomofarnesylsäure-äthylester liefert drei carbobicyclischestereoisomere racemische Laktone, deren konfigurative Beziehungen zu den drei bekannten optisch aktiven raumisomeren Laktonen untersucht Die Laktone mit Schmp。79° 和 Schmp。97° erweisen sich als Racemate der aktiven Isomeren mit Schmp。93° bzw。133°。Für das dritte inaktive Lakton wird eine Raumformel
• Internal Nucleophilic Termination in Acid-Mediated Polyene Cyclisations: Synthetic access to methyle homologs of (±)-<i>Ambrox</i>® and its diastereoisomers
  作者：Roger L. Snowden、Jean-Claude Eichenberger、Wolfgang Giersch、Walter Thommen、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19930760417

  日期：1993.6.30

  2). These transformations represent further examples of biomimetic acid-mediated cyclisations in which an OH group serves as the internal nucleophilic terminator. A non-synchronous process is postulated, and the examples described strongly re-inforce our working mechanistic hypothesis, whereby the stereochemical course of cyclisation is directed by the orientation of the side chain vicinal to the intermediate

  在-90°下用2-硝基丙烷中的过量氟磺酸处理十个单环二烯醇8-11，得到外消旋三环醚12-14的非对映异构体混合物，产率为81-91％（参见表1和2）。这些转化代表仿生酸介导的环化的进一步实例，其中OH基团充当内部亲核终止剂。提出了一个非同步过程，并且所描述的例子强烈地强化了我们的工作机理假说，即环化的立体化学过程是由侧链邻位的中间环己基阳离子的取向所决定的（参见方案4和5））。还证明了该方法的效率与OH基团的性质无关，OH基团可以是伯，仲或叔羟基。此外，还简要讨论了已知加香剂如（（-）- 3a）及其非对映异构体的12-14 Me同源物的感官特性。
• [EN] REDUCTION BY A SILANE IN THE PRESENCE OF ZINC CATALYST<br/>[FR] RÉDUCTION PAR SILANE EN PRÉSENCE D'UN CATALYSEUR AU ZINC
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2022112118A1

  公开（公告）日：2022-06-02

  The present invention relates to the field of organic synthesis. More specifically, it concerns a process for the selective reduction of a C3-C70substrate containing one or more carbonyl or carboxylic functional groups into the corresponding 5 alcohol diol, or polyalcohol in the presence of a silane and at least one catalyst or pre-catalyst in the form of a zinc complex. The Zinc complex of formula (I) or (II) is also part of the invention.

  本发明涉及有机合成领域。更具体地说，它涉及一种在硅烷和至少一种催化剂或前催化剂的存在下，对含有一个或多个羰基或羧基官能团的C3-C70底物进行选择性还原，制得相应的5醇二醇或多元醇的方法。式（I）或（II）的锌配合物也属于本发明。
• Resolution of sclareolide as a key intermediate for the synthesis of Ambrox®
  作者：Tsukasa Koga、Yoshio Aoki、Takuji Hirose、Hiroyuki Nohira

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00404-2

  日期：1998.11

  Sclareolide was efficiently resolved by a diastereomeric salt formation method using homochiral erythro-2-amino-1,2-diphenylethanol (ADPE) as a resolving agent. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.