[Pd(η3-PhCHCHCHPh)((Ra,Ra)-N,N-di(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)phenylamine)](PF6) | 697288-77-0

• 英文名称: [Pd(η3-PhCHCHCHPh)((Ra,Ra)-N,N-di(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)phenylamine)](PF6)
• 英文别名: [Pd(η3-PhCHCHCHPh)((Ra,Ra)-bis(dinaphthylphosphonito)phenylamine)](PF6)
• CAS: 697288-77-0
• 化学式: C₆₁H₄₂NO₄P₂Pd*F₆P
• 分子量: 1166.34
• InChiKey: CSHJVIUDCILYSH-SHOUEPBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 (Ra,Ra)-N,N-di(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)phenylamine 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [Pd(η3-PhCHCHCHPh)((Ra,Ra)-N,N-di(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)phenylamine)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  Effect of chelating vs. bridging coordination of chiral short-bite P–X–P (X = C, N, O) ligands in enantioselective palladium-catalysed allylic substitution reactions

  摘要：

  手性短咬合配体(Ra,Ra)-双(二萘基膦)甲烷、(Ra,Ra)-1、(Ra,Ra)-双二萘基焦磷酸、(Ra,Ra)-2、(Sc)-双(二苯基膦)-仲丁胺、(Sc)-3、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-双(二萘基膦)-仲丁胺(Ra,Ra,Sc)-4b 和(Ra,Sc)-(二萘基膦)(二苯基膦)-仲丁胺(Ra,Sc)-5。阳离子钯烯丙基单核螯合物 [Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-LâLshort-bite)]PF6[LâLshort-bite = (Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5]以及双核桥联的[Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-Ra,Ra-2)]2(PF6)2, 12。合成的短口手性配体在 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯的钯烯丙基催化取代反应中进行了测试。我们采用多核核磁共振技术对溶液中的催化体系进行了研究。在(Ra,Ra)-2 配体形成的催化活性物质 [Pd(δ-3-PhCHCHCHPh)(Ra,Ra-2)]2(PF6)2,12中，钯（II）中心被两个配体桥接，这两个配体被迫采用近似顺式配位，以便烯丙基配位。对类似于 12 物种的联苯模型分子进行的半经验计算表明，这种情况会导致手性配体的应变和刚性构象，从而产生末端烯丙基碳原子的差异。因此，S 型催化产物的对映体过量率为 57.1%。在相同的钯催化反应中，当测试 (Ra,Ra)-1、(Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5 配体时，得到的对映体过量值较低。

  DOI：

  10.1039/b309385a