[{Rh(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] | 1360594-28-0

• 英文名称: [{Rh(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2]
• 英文别名: [{Rh(μ-NH2)(cod)}2]
• CAS: 1360594-28-0
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂Rh₂
• 分子量: 454.223
• InChiKey: RXDWBJQNDJAREO-MIXQCLKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{Rh(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] 、 二苯基甲氧基膦 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 [(cod)Rh(μ-NH2)2Rh(PMePh2)2]
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的末端和桥接母体酰胺1，5-环辛二烯络合物

  摘要：

  罕见母体酰氨d的现成可用8种的类型的配合物[{M（μ-NH 2）（COD）} 2 ]（M =铑（1），IR（2）; COD = 1,5-环辛二烯）通过直接使用气态氨可以研究其反应性。两种复合1和2通过一氧化碳交换的二烯烃，得到双核四羰衍生物[{M（μ-NH 2）（CO）2 } 2 ]（M =铑或铱）。二铱（I）配合物2与氯代烷烃如CH 2 Cl 2或CHCl 3反应，给予二铱（II）制品[（CL）（COD）的Ir（μ-NH 2）2的Ir（cod）（R）（R = CH 2 Cl或三氯甲烷2），其为双中心氧化的结果以及伴随的金属-金属键形成。然而，随着反应CLCH 2 CH 2氯，得到对称加合物[{的Ir（μ-NH 2）（Cl）的（COD）} 2在乙烯的释放。我们发现，铑配合物1在添加选定的膦烷（PPh 3，PMePh 2，PMe 2PH）不酰胺桥的裂解，从而允许检测混合COD的/膦双核配合物[（COD）的Rh（μ-NH

  DOI：

  10.1002/chem.201204391
• 作为产物：
  描述：

  methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氨 以 not given 为溶剂， 生成 [{Rh(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2]
  参考文献：
  名称：

  通过N ？直接进入铑和铱的母体酰胺配合物。H氨气活化

  摘要：

  简单！通过在非常温和的条件下使气态氨与烷氧基桥接的前体反应，可以很容易地直接进入酰胺基铑和铱络合物。这种新方法使高收益率的化合物首次获得了难以捉摸的[Rh-NH 2 ]配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104745

文献信息

• P–H activation of secondary phosphanes on a parent amido diiridium complex
  作者：Inmaculada Mena、Miguel A. Casado、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c3dt52911h

  日期：——

  Selected secondary phosphanes (H–PR2; R = Ph, Cy, iPr) smoothly react with a parent amido-bridged diiridium cyclooctadiene complex affording mixed amido/(bis)phosphido dinuclear species. A careful investigation of the reaction profile, carried out by experimental and theoretical tools, revealed that, after an initial amido/phosphido exchange, at low temperatures a second molecule of secondary phosphane adds to the dinuclear system through an oxidative addition process leading to a hydrido amido/bis(phosphido) mixed-valence complex [IrIII/IrI]. These species rearrange above −10 °C into the most stable isomer that arises from a migration of the hydrido moiety to one of the CH fragments of a coordinated cod molecule, a transformation facilitated by the formation of an intermetallic bond. Further heating of these species reductively eliminates ammonia affording bis(phosphido)-metal–metal bonded complexes.

  选定的仲膦（H→PR2；R = Ph、Cy、iPr）与母体酰胺桥二铱环辛二烯络合物顺利反应，得到混合的酰胺/（双）磷脂双核物质。通过实验和理论工具对反应曲线进行了仔细研究，结果表明，在初始酰胺基/磷基交换后，在低温下，第二个仲膦分子通过氧化加成过程添加到双核系统中，形成氢基。酰胺基/双(磷基)混合价络合物[IrIII/IrI]。这些物质在高于 10°C 时重排成最稳定的异构体，这种异构体是由氢化部分迁移到配位 cod 分子的 CH 片段之一而产生的，这是金属间键形成促进的转变。进一步加热这些物质会还原消除氨，从而形成双（磷基）-金属-金属键合络合物。