摘要:
已经研究了MHCl(CO)L 2(L = P i Pr 3; M = Ru或Os)与十几个末端炔烃RC CH的反应。空间和电子效果。此有时揭示(较慢的锇的例子)形成中的η的2 -alkyne加合物,则偏二OsHCl(C CHR)(CO)L- 2和最后的η 1 -乙烯基复杂OSCL(CH CHR)(CO)L- 2。乙烯基络合物的形成速率随R的增加而降低,依次为伯>叔>仲和吸电子>给电子。OsHCl(CO)L 2在Os或炔烃sp碳上的氘标记表明,这两个位点之间的同位素交换可与亚乙烯基和乙烯基产物的形成竞争,因此可能会使追踪氢化物命运的某些尝试感到困惑。如果不存在这种并发症,则可以将Os-D常规合成加到HC CR中,得到Os(E -CH CDR)。添加的游离P i Pr 3不会抑制转化为乙烯基产品的速率。综上所述,这些结果与乙烯基络合物形成机理一致,该机理既不涉及H反式加成RC CH的加合物,也