[(η5-C5Me5)Ru(acetonitrile)(κ2-P,N-2-NMe2-3-P(i)Pr2-indene)]BF4 | 862421-34-9

• 英文名称: [(η5-C5Me5)Ru(acetonitrile)(κ2-P,N-2-NMe2-3-P(i)Pr2-indene)]BF4
• 英文别名: [Cp*Ru(acetonitrile)(κ2-P,N-2-NMe2-3-P(i)Pr2-indene)]BF4；[(η5-C5Me5)RuCl(iPr2PC9H6NMeCH2)]B(C6F5)4；Cp*(ruthenium)H(C6H4CPiPr2CH2CNMeCH2)(B(C6F5)4)
• CAS: 862421-34-9
• 化学式: C₂₄BF₂₀*C₂₇H₄₁NPRu
• 分子量: 1190.72
• InChiKey: URILSTLJYYGYHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)Ru(acetonitrile)(κ2-P,N-2-NMe2-3-P(i)Pr2-indene)]BF4 在 NaN(Si(CH₃)3)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)RuH(κ2-P,C-P(i-Pr)2C9H6N(Me)CH)]
  参考文献：
  名称：

  探索辅助配体的电荷和几何尺寸对新配位不饱和的Cp *的性能的影响（κ 2 - P，Ñ）的Ru +配合物：键合异构，双C-H键活化，和可逆α -氢化物消除

  摘要：

  的合成，表征，和反应性新的Cp * Ru配合物支持的属性由κ 2 - P，Ñ -1-P我PR 2 -2-NME 2 -茚（1A），κ 2 - P，Ñ -2- NME 2 -3-P我PR 2 -茚（1B），和κ 2 - P，Ñ -2- NME 2 -3-P我PR 2 -indenide（1）中有所描述（CP * =η 5 -C 5我5）。加入1A至（CP *的RuCl）4得到的Cp *的Ru（Cl）的（κ 2 - P，ñ - 1A）（图2a，92％），这反过来又转化的Cp *的Ru（Cl）的（κ 2 - P，N - 1b）（2b，85％）。用乙腈中的AgBF 4处理2a或2b可提供相应的18电子，碱稳定的阳离子[Cp * Ru（CH3 CN）（κ 2 - P，Ñ - 1A，b）] + BF 4 - （图3a，89％;图3b，91％）。为了追求类似的不含乙腈的16电子物种（4a或4b），将复合物2a或2b用Li（Et

  DOI：

  10.1021/om050534e
• 作为产物：
  描述：

  [H(OEt₂)₂][B(C₆F₅)₄] 、 [(η5-C5Me5)RuH(κ2-P,C-P(i-Pr)2C9H6N(Me)CH)] 以 苯 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)Ru(acetonitrile)(κ2-P,N-2-NMe2-3-P(i)Pr2-indene)]BF4
  参考文献：
  名称：

  探测动力学和立体化学的Cp非刚性*钌的反应性（H）（κ 2 - P，Ç arbene）配合物

  摘要：

  考察了配位饱和的18电子Cp *（H）Ru═CHR配合物1通过可逆的α-氢化物消除作用作为配位不饱和Cp * Ru-CH 2 R物种2的掩蔽源的能力。基于从选择性倒置NMR实验获得的数据，该动态过程（300 K，C 6 D 6）的速率常数测量为59±1 s -1。的曝光1到CO的气氛中或任PME的等效3或PH 2博士，得到相应的2·L加合物（L = CO，98％; PME 3，93％; PH 2Ph，67％）。的治疗1的Ph 2 SiH基2，PhSiH 3中，Ph 2 SiClH，或PhSiClH 2，得到相应的净的SiH加成产物，3A - d（82-94％）; NMR光谱研究1与Ph 2 SiD 2的类似反应提供了支持反应机理的证据，该机理涉及先前未证明的Si-H通过Ru═C单元以1a形式形成3a的过程。加Jutzi酸（H（OEt 2）2 B（C 6 F 5）4），以1导致定量形成的4（的N-

  DOI：

  10.1021/om800761c

文献信息

• Silylene Extrusion from Organosilanes via Double Geminal Si−H Bond Activation by a Cp*Ru(κ²-<i>P</i>,<i>N</i>)⁺ Complex:  Observation of a Key Stoichiometric Step in the Glaser−Tilley Alkene Hydrosilylation Mechanism
  作者：Matthew A. Rankin、Darren F. MacLean、Gabriele Schatte、Robert McDonald、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ja0768800

  日期：2007.12.1

  extrusion via double geminal Si-H bond activation of an organosilane-a key step in the recently proposed Glaser-Tilley (G-T) alkene hydrosilylation mechanism. Treatment of [5]+B(C6F5)4- with KN(SiMe3)2 or [6]+SO3CF3- with NaN(SiMe3)2 afforded the corresponding zwitterionic Cp*(mu-2-NMe2-3-PiPr2-indenide)(H)2Ru=SiRPh complex in 69% (R = Ph, 7) or 86% (R = H, 8) isolated yield. Both [6]+X- and 8 proved unreactive

  用 TlSO3CF3 处理 Cp*RuCl(kappa2-P,N-2b)（2b = 2-NMe2-3-PiPr2-茚）产生环金属化配合物 [4]+SO3CF3-，分离产率为 94%。[4]+X-（X = B(C6F5)4 或 SO3CF3）暴露于 Ph2SiH2（10 当量）或 PhSiH3 得到相应的 [Cp*(mu-P,N-2b)(H)2Ru=SiRPh]+ X- 络合物，[5]+X-（R = Ph；X = B( )4，82%；X = SO3CF3，39%）和 [6]+X-（R = H；X = B( ) )4, 94%; X = SO3CF3, 95%)。值得注意的是，这些转变代表了第一个记录在案的例子，即通过有机硅烷的双孪晶 Si-H 键活化，Ru 介导的甲硅烷挤出——这是最近提出的 Glaser-Tilley (GT) 烯烃氢化硅烷化机制的关键步骤。[5]+B( )4-
• Coordinatively Unsaturated Cationic and Zwitterionic [Cp*Ru(κ2-P,N)] Complexes: Ligand-Assisted Double-Geminal CH Bond Activation and Reversible α-H Elimination at Ruthenium
  作者：Matthew A. Rankin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/anie.200500528

  日期：2005.6.6