trans-[Mn(CO)2(η(1)-Ph2PCH2PPh2)(η(2)-Ph2PCH2PPh2)Br](1+) | 224445-64-1

• 英文名称: trans-[Mn(CO)2(η(1)-Ph2PCH2PPh2)(η(2)-Ph2PCH2PPh2)Br](1+)
• 英文别名: trans-Mn(CO)2(κ1-Ph2PCH2PPh2)(κ2-Ph2PCH2PPh2)Br(1+)；trans-Mn(CO)2(κ1-dpm)(κ2-dpm)Br(1+)
• CAS: 224445-64-1
• 化学式: C₅₂H₄₄BrMnO₂P₄
• 分子量: 959.657
• InChiKey: DNENBHDAVOAVGB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Mn(CO)2(η(1)-Ph2PCH2PPh2)(η(2)-Ph2PCH2PPh2)Br](1+) 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis,mer-[bis(diphenylphosphino)methane-P][bis(diphenylphosphino)methane-PP']bromodicarbonylmanganese(I)
  参考文献：
  名称：

  电子转移和化学反应相关的与单核配合物的一系列广泛的氧化[M（CO）2（κ 1 -PP）（κ 2 -PP）X]和双核配合物[{M（CO）2（κ 2 - PP）X} 2（μ-PP）]（M = Mn，Re; PP =二膦或相关配体; X = Cl，Br）

  摘要：

  广泛的一系列的电化学氧化顺式，聚体-M（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X（M =锰中，Re; DPM =苯基2 PCH 2 PPH 2 ; PP = DPM， Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe），o-（Ph 2 P）2 C 6 H 4（dpbz）; X = Cl，Br）络合物已在伏安法和本体电解时间尺度上进行了研究。在短时域或低温下，锰配合物经历可逆的单电子氧化成顺式，二聚体- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +。慢扫描速率伏安条件下这些化合物异构化在室温下，得到的反式- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +，其在甚至更长的本体电解时间尺度慢慢失去X -以形成反应性的反式- [锰（CO）2（κ 2 -dpm）（κ 2 -PP）] 2+中间体。反过来，该络合物在电极表面（X = Cl）或在均相化学反应（X =

  DOI：

  10.1021/om034388t
• 作为产物：
  描述：

  cis,mer-[bis(diphenylphosphino)methane-P][bis(diphenylphosphino)methane-PP']bromodicarbonylmanganese(I) 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[Mn(CO)2(η(1)-Ph2PCH2PPh2)(η(2)-Ph2PCH2PPh2)Br](1+)
  参考文献：
  名称：

  电子转移和化学反应相关的与单核配合物的一系列广泛的氧化[M（CO）2（κ 1 -PP）（κ 2 -PP）X]和双核配合物[{M（CO）2（κ 2 - PP）X} 2（μ-PP）]（M = Mn，Re; PP =二膦或相关配体; X = Cl，Br）

  摘要：

  广泛的一系列的电化学氧化顺式，聚体-M（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X（M =锰中，Re; DPM =苯基2 PCH 2 PPH 2 ; PP = DPM， Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe），o-（Ph 2 P）2 C 6 H 4（dpbz）; X = Cl，Br）络合物已在伏安法和本体电解时间尺度上进行了研究。在短时域或低温下，锰配合物经历可逆的单电子氧化成顺式，二聚体- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +。慢扫描速率伏安条件下这些化合物异构化在室温下，得到的反式- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +，其在甚至更长的本体电解时间尺度慢慢失去X -以形成反应性的反式- [锰（CO）2（κ 2 -dpm）（κ 2 -PP）] 2+中间体。反过来，该络合物在电极表面（X = Cl）或在均相化学反应（X =

  DOI：

  10.1021/om034388t

文献信息

• Elucidation of the Wide Range of Reaction Pathways That Accompany the Electrochemical Oxidation of <i>cis,mer</i>-[Mn(CO)₂(η¹-dpm)(η²-dpm)X] (dpm = Ph₂PCH₂PPh₂; X = Cl, Br)
  作者：John C. Eklund、Alan M. Bond、Ray Colton、David G. Humphrey、Peter J. Mahon、Jacky N. Walter

  DOI：10.1021/ic980796r

  日期：1999.5.1

  constant of 1.6 x 10(-3) s(-1) to form trans-[Mn(CO)(2)(eta(2)-dpm)(2)](+). The equivalent voltammetry in acetonitrile is complicated by an additional competing kinetic step which is attributed to reaction of this cation with the solvent. However, the major product formed upon oxidation at room temperature is still the trans cation. Less detailed studies on the oxidation of cis,mer-[Mn(CO)(2)(eta(1)-dpm)(eta(2)-dpm)Cl]

  顺式，mer- [Mn（CO）（2）（eta（1）-dpm）（eta（2）-dpm）Br]的电化学氧化（dpm = Ph（2）PCH（2）PPh（2））或（cis，mer）（0），（）（）已在二氯甲烷（0.1 M Bu（4）NPF（6））中通过伏安法，本体电解，原位和异位光谱电化学和模拟技术进行了研究。在20摄氏度的伏安时间刻度上，中性18电子顺式Mn（I）物种被氧化为相应的17电子阳离子，在缓慢的扫描速率下会异构化为该阳离子。模拟与该异构化过程的速率常数3.1 +/- 0.3 s（-1）一致。通过在低温下通过原位红外光谱监测反应可以识别所有四种物质的（（顺式，mer）（0）;（顺式，mer）（+）;（反式）（0 ）; （trans）（+））生成的方形反应方案中，在这些薄层电解条件下可操作。此外，17电子的顺式，fac- [Mn（CO）（2）（eta（1）-dpm）（eta（2）-dpm）