tris(2-pyridylmethyl)amine rhodium ethylene | 198962-36-6

• 英文名称: tris(2-pyridylmethyl)amine rhodium ethylene
• CAS: 198962-36-6
• 化学式: C₂₀H₂₂N₄Rh
• 分子量: 421.327
• InChiKey: OQOLOSHASVJORN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-pyridylmethyl)amine rhodium ethylene 、 双氧水 以 not given 为溶剂， 生成 [rhodium(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH2CH2O)](1+)
  参考文献：
  名称：

  3-Rhoda-1,2-dioxolanes through Dioxygenation of a Rhodium-Ethene Complex by Air

  摘要：

  Proposed as intermediates in the catalytic oxidation of olefins to ketones, 3-rhoda-1,2-dioxolanes (κ2 C1 ,O2 -2-peroxyethyl rhodium complexes) have now been prepared by oxygenation of solid [(N4 -ligand)RhI (ethene)]PF6 with air. This process leads to stable isomeric 3-rhoda-1,2-dioxolanes A and B. Upon substitution of PF6- by BPh4- only isomer B is obtained. The X-ray structure of isomer B is presented.

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2106::aid-anie2106>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 tris(2-pyridylmethyl)amine rhodium ethylene
  参考文献：
  名称：

  N-取代变化的顺丁烷环丁烷的形成

  摘要：

  铑（I）配合物的乙烯的氧化，[（TPA）的Rh（η 2 -CH 2 CH 2）] +（1，TPA =  Ñ，Ñ，ñ -三（2-吡啶基甲基）胺）与选择氮烯前体导致形成N-取代的氮杂环丁烷。氧化剂的适当选择允许一种异构体的选择性制备。例如，用甲苯磺酰基叠氮化物处理1第一次仅提供了异构体3。环氮上的取代基的变化是可能的，例如，通过使用壬基碘异戊烷前体8。还筛选了取代的氨基甲酸酯，提供了两种异构体类型3的旋转异构体。另外，初步反应性研究揭示了产物复合物14和15的化学反应性增加。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.05.051

文献信息

• Reexamining Oxidation States during the Synthesis of 2-Rhodaoxetanes from Olefins
  作者：Addison N. Desnoyer、Shirin Behyan、Brian O. Patrick、Alexander Dauth、Jennifer A. Love、Pierre Kennepohl

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02703

  日期：2016.1.4

  data that indicate that a rhodium ethylene complex, formally described as rhodium(I) and which forms a 2-rhoda(III) oxetane following reaction with H2O2, is more accurately described as a rhodium(III) metallacyclopropane. X-ray absorption spectroscopy clearly demonstrates a change in the oxidation state at rhodium following ligand coordination with tris(2-pyridylmethyl)amine. Both NMR and density functional

  本文中，我们报告了实验，光谱和计算数据，这些数据表明，与H 2 O 2反应后，正式描述为铑（I）并形成2-rhoda（III）氧杂环丁烷的铑乙烯配合物更准确地描述为铑（III）金属环丙烷。X射线吸收光谱清楚地表明，在配体与三（2-吡啶基甲基）胺配位后，铑的氧化态发生了变化。NMR和密度泛函理论研究均表明，对配位乙烯的旋转具有很高的能垒，这归因于由于π背键的丧失而导致的较大的几何和电子重组。这些结果表明，H 2 O 2的作用如前所述，2-rhoda（III）氧杂环丁烷形成过程中的“氧化”是氧化C 2 H 4片段而不是金属中心。