摘要:
炔基(亚乙烯基)铑(I)配合物反式-[Rh(C CR)(C CHR)(P i Pr 3)2 ] ,5、6通过迁移插入与CO反应生成立体选择性的丁烯基化合物反式-[[铑{η 1 - (ż)-C(CHR)C CR}(CO)(P我镨3)2 ](ż) - 7-9,其中(的ž) - 7 (R =苯基)和(ž)-8 (R = tBu)在加热或紫外线照射下会重新排列为(E)异构体。类似地,反式- [铑{η 1 -C(CH 2)C器CPh}(CO)(P我镨3)2 ] 12和反式- [铑{η 1 - (ż)-C(CHCO 2我)C制备了CR}(CO)(P i Pr 3)2 ](Z)-15,(Z)-16。在室温下,相应的“未取代”衍生物反过来- [铑{η 1 -C(CH 2)C CH}(CO)(P我镨3)2 ] 18处于平衡状态与异构体丁三烯反式- [铑(η 1 -CH Ç Ç CH 2)(CO )(P i Pr