摘要:
在 TlBF4 的存在下,用 PCBut 处理 thf 中的 [RhCl(triphos)] [triphos =Â PPh(CH2CH2PPh2)2] 得到δ-4-1、3-二磷酸环丁二烯复合物 [Rh(triphos){δ-4-(PCBut)2}][BF4] 1a,它形成了二加合物 [Rh(triphos){δ-4â¶δ-1â¶δ-1-[2}][BF4]2或[Rh(triphos){δ-4δ-1δ-1-[PtCl2(PEt3)]2(PCBut)2}][BF4]3,分别与[W(CO)5(thf)]或[Pt2Cl4(PEt3)2]反应、分别发生反应。这些加合物在溶液中解离,前者在 Na[BPh4] 存在下生成 [Rh(triphos){δ-4-(PCBut)2}][BPh4] 1b,后者生成单δ-1-加合物 [Rh(triphos){δ-4â¶δ-1-[PtCl2(PEt3)](PCBut)2}][BF4] 4。在 Tl[BF4] 存在下,[RhCl(triphos)]在 thf 中与 1-炔 HCCR(RÂ =Â CO2Me 或 CO2Et)反应,得到相应的苯衍生物配合物[Rh(triphos){δ-4-(HCCR)3}][BF4] 5a 或 5b。