摘要:
1当量的伯硅烷SiH 3 R(R = Ph,Mes)与[RhIr(CO)3(dppm)2 ]的反应生成[RhIr(H)2( CO)2(μ-SiHR)(dppm)2 ](R = Ph或Mes),而对于R = Ph,添加2当量会生成双(亚甲硅烷基)桥联的络合物[RhIr(CO)2(μ- SiHPh)2(dppm)2]。该双(亚甲硅烷基)桥连产物的动力学异构体在一个亚甲硅烷基单元上具有轴向的苯基取代基,而在另一个亚甲基单元上具有赤道的苯基取代基,并且在存在过量硅烷的情况下,它会重排为热力学上优选的``轴向-轴向''异构体。每个桥接亚甲硅烷基单元上的苯基取代基是轴向且彼此平行的。1个当量与二苯基硅烷的反应〔RhIr(CO)3(DPPM)2 ]产生单(亚甲硅烷基)-bridged产物,[RhIr(H)2(CO)2(μ-SIPH 2)(DPPM)2 ] ,并在CO存在下随后加入硅烷的产率的甲硅烷基/亚甲硅烷产物[RhIr(H)(SIPH