trans-[PdMeCl(PMePh2)2] | 190002-29-0

• 英文名称: trans-[PdMeCl(PMePh2)2]
• 英文别名: trans-Pd(methyl)Cl(P(CH3)(C6H5)2)2；trans-[PdMeCl(PPh2Me)2]；trans-[Pd(PPh2Me)2MeCl]；trans-[PdClMe(PMePh2)2]
• CAS: 190002-29-0
• 化学式: C₂₇H₂₉ClP₂Pd
• 分子量: 557.348
• InChiKey: UZPXPLVIQWUWBG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[PdMeCl(PMePh2)2] 以 氘代丙酮 为溶剂， 生成 [Pd(acetyl)(CO)((P(CH3)(C6H5)2)2)]BF4
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子有机钯配合物对 CO、异氰化物和烯烃的反应性比较

  摘要：

  阳离子溶剂配位的有机钯配合物 [PdR(solvent)(L)2]+A−2（R = 有机基团，L = 叔膦，A = 抗衡阴离子，如 BF4、PF6 和三氟甲磺酸盐）已通过去除中性配合物中的卤化物配体X，[PdR(X)(L)2] 1 与等摩尔量的银盐。阳离子配合物 2 显示出比母体中性配合物 1 更高的 CO 插入率。 2 和其他阳离子配合物 [PdMe(Y)(L)2]+ 的反应性比较（Y = 强配位配体，如叔膦、吡啶和异氰化物）向 CO 插入表明进入 CO 的位点的可用性是决定其反应性的主要因素。相比之下，异氰化物插入 Pd-C 键不受占据有机钯配合物中的空位的阻碍。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.917
• 作为产物：
  描述：

  lithium chloride 、 cis-Me₂Pd(PPh₂Me)₂ 在 acetic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以82%的产率得到trans-[PdMeCl(PMePh2)2]
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子有机钯配合物对 CO、异氰化物和烯烃的反应性比较

  摘要：

  阳离子溶剂配位的有机钯配合物 [PdR(solvent)(L)2]+A−2（R = 有机基团，L = 叔膦，A = 抗衡阴离子，如 BF4、PF6 和三氟甲磺酸盐）已通过去除中性配合物中的卤化物配体X，[PdR(X)(L)2] 1 与等摩尔量的银盐。阳离子配合物 2 显示出比母体中性配合物 1 更高的 CO 插入率。 2 和其他阳离子配合物 [PdMe(Y)(L)2]+ 的反应性比较（Y = 强配位配体，如叔膦、吡啶和异氰化物）向 CO 插入表明进入 CO 的位点的可用性是决定其反应性的主要因素。相比之下，异氰化物插入 Pd-C 键不受占据有机钯配合物中的空位的阻碍。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.917

文献信息

• Polymer producing palladium complexes of unidentate phosphines in the methoxycarbonylation of ethene
  作者：Graeme Smith、Nicolas R. Vautravers、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b812132j

  日期：——

  A wide range of unidentate phosphines have been studied as ligands for the palladium-catalysed methoxycarbonylation of ethene in the presence of methanesulfonic acid using methanol as the solvent. At high phosphine to Pd ratios, methyl propanoate is formed at a low rate. However, at P–Pd ratios of 4 : 1, some unidentate phosphines promote the formation of polyketone with moderate rates. Analysis of all the phosphines shows that good electron donating power, combined with small size, favours polyketone formation.

  以甲醇为溶剂，在甲磺酸存在的情况下，研究了多种未识别的膦作为钯催化乙烯甲氧基羰基化反应的配体。在膦钯比较高的情况下，丙酸甲酯的生成速率较低。然而，当 P-Pd 比率为 4 : 1 时，一些未识别的膦以中等速率促进聚酮的形成。对所有膦的分析表明，良好的电子捐赠能力和较小的体积有利于聚酮的形成。
• Cationic Intermediates in the Pd-Catalyzed Negishi Coupling. Kinetic and Density Functional Theory Study of Alternative Transmetalation Pathways in the Me–Me Coupling of ZnMe₂ and <i>trans</i>-[PdMeCl(PMePh₂)₂]
  作者：Max García-Melchor、Beatriz Fuentes、Agustí Lledós、Juan A. Casares、Gregori Ujaque、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/ja204256x

  日期：2011.8.31

  trans-[PdMeCl(PMePh(2))(2)] and ZnMe(2) in THF as solvent was analyzed. The results reveal some unexpected and relevant mechanistic aspects not observed for ZnMeCl as nucleophile. The operative reaction mechanism is not the same when the reaction is carried out in the presence or in the absence of an excess of phosphine in the medium. In the absence of added phosphine an ionic intermediate with THF

  通过结合实验和理论计算，研究了 Pd 催化的 Negishi 反应中金属转移步骤的复杂性。分析了反式-[PdMeCl(PMePh(2))(2)] 和 ZnMe(2) 在 THF 中作为溶剂的反应。结果揭示了 ZnMeCl 作为亲核试剂未观察到的一些意外和相关的机械方面。当反应在介质中存在或不存在过量膦的情况下进行时，反应的操作机理是不同的。在不添加膦的情况下，以 THF 作为配体的离子中间体 ([PdMe(PMePh(2))(2)(THF)](+)) 打开离子金属转移途径。相比之下，过量的膦会阻碍反应，因为与三个膦 ([PdMe(PMePh(2))(3)](+)) 形成了非常稳定的阳离子配合物，从而隔离了催化剂。这些离子中间体从未在根岸钯系统中被观察到或提出过，并警告过过量的良好配体（如 PMePh(2)）可能对过程造成不利影响。相比之下，通过与一种溶剂（或弱配体）形成阳离子络合物的离子途