摘要:
钯C结合的烯醇盐[Pd(CH 2 C(O)CR 3)Cl(PPh 3)2 ](R = H,1 ; R = Me,2)和[Pd(CH 2 C(O)研究了CR 3)(PPh 3)2(NCMe)](BF 4)(R = H,5 ; R = Me,6)。形成在溶液中具有桥接烯醇部分二聚体种类时由在所述金属的配位位点可用的,无论是用Pd 2 {μ-κ 2 -C,O-CH 2 C(O)CR 3 } 2或具有混合的Pd 2{μ-κ 2 -C,O-CH 2 C(O)CR 3 }(μ-X)(X =氯,OH)桥。有人提出,π返给对稳定氧键很重要。络合物1和2在溶液中的游离和配位膦之间进行交换。动力学实验支持可能涉及类似氧代烯丙基的过渡态的分子内缔合机制。已经研究了复合物的反应性。已经观察到一些典型的Pd-烷基反应,例如插入CO生成CR 3 C(O)CH 2 COOH。氧的亲电攻击非常重要:已经研究了烯醇盐配合物的水解以及与ClSiMe