[MoCl(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)(pentamethylcyclopentadienyl)]PF6 | 176507-34-9

• 英文名称: [MoCl(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)(pentamethylcyclopentadienyl)]PF6
• CAS: 176507-34-9
• 化学式: C₃₇H₃₉ClMoOP₂*F₆P
• 分子量: 838.021
• InChiKey: AFRLHASWAOSRRC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ferrocenium hexafluorophosphate 、 [MoCl(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)(pentamethylcyclopentadienyl)] 以75%的产率得到[MoCl(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)(pentamethylcyclopentadienyl)]PF6
  参考文献：
  名称：

  稳定的单核 17 电子钼 (III) 羰基配合物。合成、结构、热分解和 Cl-加成反应

  摘要：

  Mo(III) 的稳定单核 17 电子羰基配合物的第一个例子已经合成、分离并通过红外和 EPR 光谱表征。Cp*MoCl(CO)(PMe3)2 (1; E1/2 = -0.48 V vs Fc/Fc+)、Cp*MoCl(CO)(dppe) (2; E1/2 = -0.44 V) 和CpMoCl(CO)(dppe) (3; E1/2 = -0.25 V) 与 Fc+PF6- 分别产生 [1]PF6、[2]PF6 和 [3]PF6。相对于母体 Mo(II) 化合物的相应伸缩振动，17 电子氧化产物的 IR 伸缩振动蓝移了 136-153 cm-1。室温 EPR 光谱显示与 Mo 和 P 核的可观察耦合，并表明 1+ 为反式几何结构，2+ 和 3+ 为顺式几何结构。单晶 X 射线分析证实了 2+ 的四足钢琴凳几何结构，膦原子处于相对顺式位置。

  DOI：

  10.1021/ja9540738

文献信息

• Synthesis, Redox Chemistry, and Electronic Structure of the Alkynyl Cyclopentadienyl Molybdenum Complexes [Mo(C≡CR)(CO)(L₂)Cp′]^<i>n</i>+ (<i>n</i> = 0 or 1; R = Ph or C₆H₄-4-Me, L₂ = Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ or 2PMe₃, Cp′ = Cp or Cp*)
  作者：Hannah N. Roberts (née Lancashire)、Neil J. Brown、Ruth Edge、Ross Lewin、David Collison、Paul J. Low、Mark W. Whiteley

  DOI：10.1021/om200229c

  日期：2011.7.25

  Two series of bis-phosphine-substituted cyclopentadienyl molybdenum alkynyl complexes, [Mo (C CR)(CO)(dppe)Cp'] and trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'] (R = Ph or C6H4-4-Me, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2, Cp' = Cp or Cp*), have been prepared and structurally characterized. One-electron oxidation to the 17-electron radical cations has been investigated by cyclic voltammetry and, for selected Cp* derivatives, by spectroelectrochemical IR and UV-visible methods. Through a combination of experimental measurements (IR and EPR spectroscopy) and DFT-based calculations some important differences between the two series of complexes [Mo(C CR)(CO)(dppe)Cp'] and trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'] have been established. In particular, the change in molecular geometry leads to enhanced alkynyl character in the HOMO of [Mo(C CR)(CO)(dppe)Cp'] when compared with the largely metal-centered HOMO of trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'].