[Ru(μ-Cl){κ-P,P,Si-Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}]₂ | 1508251-81-7

• 英文名称: [Ru(μ-Cl){κ-P,P,Si-Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}]₂
• 英文别名: [Ru(μ-Cl){κP,P,Si-Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}]₂
• CAS: 1508251-81-7
• 化学式: C₅₀H₇₈Cl₂P₄Ru₂Si₂
• 分子量: 1132.28
• InChiKey: CJJVAUBKLDPEJS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(μ-Cl){κ-P,P,Si-Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}]₂ 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Ru{κ-C,P,P-CH(SiMe₃)Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}Cl(CO)₂
  参考文献：
  名称：

  卡宾可逆插入钌-硅键

  摘要：

  五配位卡宾配合物 [Ru{κP,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr2)2}Cl(=CHR)] (2, R = Ph; 3, R = SiMe3)，类似物Grubbs 催化剂由二聚体 [Ru(μ-Cl){κP,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr2)2}]2 (1) 和相应的重氮烷 N2CHR 制备。基于NMR信息和亚乙烯基类似物[Ru{κP,P,Si-Si( Me)(C6H4-2-PiPr2)2}Cl(=C=CHPh)] (4)，其也由 1 和苯乙炔获得。3与P(OMe)3、CO、NCMe等试剂的反应，和 K(acac) 说明这些卡宾配合物对钌周围配位数增加的第一反应是卡宾配体插入 Ru-Si 键。这些反应还表明插入过程是可逆的，并允许通过卡宾插入（在 acac 配体中）或从 CO 形成烯酮进行典型的卡宾配体转化，例如 CH 官能化。此外，3 与末端炔烃的反应，例如苯乙炔或

  DOI：

  10.1021/ja410822p
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 bis(2-diisopropylphosphinophenyl)methylsilane 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以52%的产率得到[Ru(μ-Cl){κ-P,P,Si-Si(Me)(C₆H₄-2-PiPr₂)₂}]₂
  参考文献：
  名称：

  卡宾可逆插入钌-硅键

  摘要：

  五配位卡宾配合物 [Ru{κP,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr2)2}Cl(=CHR)] (2, R = Ph; 3, R = SiMe3)，类似物Grubbs 催化剂由二聚体 [Ru(μ-Cl){κP,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr2)2}]2 (1) 和相应的重氮烷 N2CHR 制备。基于NMR信息和亚乙烯基类似物[Ru{κP,P,Si-Si( Me)(C6H4-2-PiPr2)2}Cl(=C=CHPh)] (4)，其也由 1 和苯乙炔获得。3与P(OMe)3、CO、NCMe等试剂的反应，和 K(acac) 说明这些卡宾配合物对钌周围配位数增加的第一反应是卡宾配体插入 Ru-Si 键。这些反应还表明插入过程是可逆的，并允许通过卡宾插入（在 acac 配体中）或从 CO 形成烯酮进行典型的卡宾配体转化，例如 CH 官能化。此外，3 与末端炔烃的反应，例如苯乙炔或

  DOI：

  10.1021/ja410822p

文献信息

• Arene and Hydride Complexes of Ruthenium with<i>fac</i>PSiP Pincer Ligands
  作者：María J. Bernal、Marta Martín、Eduardo Sola

  DOI：10.1002/zaac.201500539

  日期：2015.10

  This work was supported by the Spanish Ministry of Economy andCompetitiveness (MINECO) (Grant CTQ2012-31774) and the European Social Fund.

  这项工作得到了西班牙经济和竞争力部 (MINECO) (Grant CTQ2012-31774) 和欧洲社会基金的支持。
• Allenyl to Alkenylcarbyne Tautomerization at the Ru–Si Bond of Ru(<i>κP</i>,<i>P</i>,<i>Si</i>) Pincer Complexes
  作者：María J. Bernal、Marta Martín、Eduardo Sola

  DOI：10.1021/om501238d

  日期：2015.2.23

  The reactions of the dimer [Ru(mu-Cl)kappa P,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr(2))(2)}](2) (1) with 2-methyl-3-butyn-2-ol and 3-chloro-3-methyl-1-butyne are reported. The former stops at the reagent coordination step forming the mononuclear eta(2) alkyne complex [Rukappa P,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr(2))(2)}Cleta(2)-HC CC(OH)Me-2}] (2), while the latter sequentially produces the allene derivative [Ru(Cl)(2)kappa P,P-Si(Me)(1,2-eta-CH-C-CMe2)(C6H4-2-PiPr(2))(2)}] (3) and its alkenylcarbyne isomer [Rukappa P,P,Si-Si(Me)(C6H4-2-PiPr(2))(2)}(Cl)(2)( CCH=CMe2)] (4). The structures of complexes 3 and 4 indicate that the allenyl fragment that results from the activation of the propargylic chloride uses the Ru-Si bond of the pincer complex to tautomerize into an alkenylcarbyne ligand.