[Pd(κ2-2-pyridyldiphenylphosphine)(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)Cl][MeSO3] | 1246525-14-3

• 英文名称: [Pd(κ2-2-pyridyldiphenylphosphine)(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)Cl][MeSO3]
• CAS: 1246525-14-3
• 化学式: CH₃O₃S*C₃₄H₂₈ClN₂P₂Pd
• 分子量: 763.529
• InChiKey: UKATVHRWHNKYDU-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(diphenyl-2-pyridylphosphine)palladium(II) dichloride 、 Methylsulfonyloxythallium 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(κ2-2-pyridyldiphenylphosphine)(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)Cl][MeSO3]
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of, and characterization of the dynamic processes occurring in Pd(ii) chelate complexes of 2-pyridyldiphenylphosphine

  摘要：

  制备了 2-吡啶二苯基膦 (Ph2Ppy) 螯合 Pd(II) 中心的 Pd(II) 配合物，并通过多核 NMR 光谱和 X 射线晶体分析对其进行了表征。通过向二氯甲烷溶液中添加几滴甲醇，反式-[Pd(κ1-Ph2Ppy)2Cl2]转化为[Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl]Cl，并转化为[Pd(κ2-Ph2Ppy) )(κ1-Ph2Ppy)Cl]X 通过添加 AgX 或 TlX，（X = BF4−、CF3SO3− 或 MeSO3−）。通过添加两当量的 MeSO3H，[Pd(κ1-Ph2Ppy)2(对苯醌)]可以转化为 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)(MeSO3)][MeSO3]。进一步添加 MeSO3H 得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2PpyH)(MeSO3)][MeSO3]2。将两当量的 CF3SO3H、MeSO3H 或 CF3CO2H 和两当量的 Ph2Ppy 添加到 CH2Cl2 或 CH2Cl2–MeOH 中的 [Pd(OAc)2] 中，得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)X]X，(X = CF3SO3 -、MeSO3- 或 CF3CO2-），但是添加两当量的 HBF4·Et2O 会得到不同的复合物，暂定为 [Pd(κ2-Ph2Ppy)2]X2。添加过量的酸导致 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2PpyH)(X)]X2 的干净形成。在甲醇中，将 MeSO3H 和三当量的 Ph2Ppy 添加到 [Pd(OAc)2] 中，得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)2][MeSO3]2 作为主要的 Pd-膦络合物。这些配合物和 [Pd (κ1-Ph2Ppy)3Cl]X (X = Cl, OTf) 中发生的通量过程以及 Ph2Ppy 配体的半稳定性的潜力已通过变温 NMR 进行了研究。 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)2][MeSO3]2 中发生的区域特异性通量过程的活化熵和焓已确定，范围为 -10 至 -30 J mol−1 K−1和约。分别为 30 kJ mol−1，与所遵循的关联路径一致。观察到的交换区域选择性归因于微观可逆性和 Ph2Ppy 配体的小咬角所施加的限制。反式-[Pd(κ1-Ph2Ppy)2Cl2]、[Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl][BF4]、[Pd(κ1-Ph2Ppy)2(对苯醌)的X射线晶体结构测定]、反式-[Pd(κ1-Ph2PpyH)2Cl2][MeSO3]2 和 [Pd(κ1-Ph2Ppy)3Cl](Cl) 已报道。在 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl][BF4] 中，单齿 Ph2Ppy 配体的吡啶基-N 和螯合 Ph2Ppy 的磷之间存在供体-受体相互作用，从而形成三角双锥几何形状。磷。

  DOI：

  10.1039/b918162h