摘要:
已经研究了与路易斯酸(BF 3 ·OEt 2或Me 3 SiOSO 2 CF 3(TMSOTf))的反应= Si(2a),Ge(3a)和Sn(4a))。甲硅烷基络合物2a与BF 3 ·OEt 2反应,从磷中提取出稳定的阳离子Me络合物OMe阴离子。该反应与先前报道的相应烷基络合物的反应相反,后者表明一旦形成的complex络合物立即经历了mi配体向Fe-C键的迁移插入。X射线分析在Fe-P键中有相当大的双键特征。周围的Fe-P类(phosphenium)键的旋转阻挡估计(Δ ģ ⧧(248 K)= 12.7千卡/摩尔)从一个变温1 1 H NMR研究。胚芽复合物3a具有与2a相同的反应性。相反,甲锡烷基络合物4a与TMSOTf反应以生成亚锡烷基(4e)。X射线分析表明,4e被认为是由OTf的氧-和一个氮的-氮稳定的双亚锡铁配合物。配体。在溶液中,在碱稳定的和无碱的亚锡形式之间存在平衡。中的激活参数(Δ