摘要:
Cp *(PMe 3)Ir(Me)OTf(1)与醛(RCHO)之间的反应以高选择性进行,从而得到烃基羰基盐[Cp *(PMe 3)Ir(R)(CO)] [OTf]( R = Me(2),Et(3),n -Pr(4),c-Pr(5),Ph(6),1-乙基丙基(7),对甲苯基(8),异丁烯基(9), 2-(Z)-1-苯基丙烯基(10),乙烯基(13),t -Bu(14),1-金刚烷基(17))。该串联的CH键活化/脱羰反应提供了进入铱的第一个分离的叔烷基络合物的通道。X射线衍射研究进行了对异氰酸酯配合物9,叔丁基衍生物15,和1-金刚烷基化合物18。环丙基络合物5的脱羰作用导致不可逆地打开环丙基环。该反应提供了通过关于环丙烷的C-H活化的机制有用的信息1。对甲苯基羰基盐8的氢化还原反应提供了一种罕见的过渡金属甲酰基络合物Cp *(PMe 3)Ir(p-tolyl)(CHO)(28)。