摘要:
                                我们报告了一个带有受阻配体的双膦钯 (0) 配合物的例子,该配合物以高产率进行氯、溴和碘芳烃的氧化加成。PhX (X = I, Br, Cl) 与 [Pd(Q-phos-tol)2] 的加成产生 [Pd(Q-phos-tol)(Ph)(I)], [Pd(Q-phos-tol) )(Ph)(Br)]和[Pd(Q-phos-tol)(Ph)(Cl)]2。为了研究三种卤代芳烃氧化加成到 [Pd(Q-phos-tol)2] 上的机制,我们确定了配体和卤代芳烃浓度的反应顺序。不同的卤代芳烃通过不同的机理途径发生反应。碘苯的添加是通过膦的不可逆缔合置换发生的。通过磷化氢的限速解离发生溴苯的添加。氯苯的添加通过膦的可逆解离发生,然后是限速氧化添加。还研究了从 Pd(0)L2 交换配体的机制。从配体交换实验计算的配体解离速率常数值与通过氧化加成实验计算的值一致。