[RhCl(C2H4)(P(i)Pr3)]2 | 137847-25-7

• 英文名称: [RhCl(C2H4)(P(i)Pr3)]2
• CAS: 137847-25-7；464892-33-9
• 化学式: C₂₂H₅₀Cl₂P₂Rh₂
• 分子量: 653.304
• InChiKey: KVAXTGXRIZBAET-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二烯 、 [RhCl(C2H4)(P(i)Pr3)]2 以 solid 为溶剂， 生成 [RhCl(P(i)Pr3)(C3H4)]2
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented formal ‘2+2’ addition of allene to CO2 promoted by [RhCl(C2H4)(PiPr3)]2: direct synthesis of the four membered lactone α-methylene-β-oxiethanone. The intermediacy of [RhH2Cl(PiPr3)]2: theoretical aspects and experiments

  摘要：

  in this paper the reaction of allene with carbon dioxide is discussed, using [RhCl(C(2)Ha)((PPr3)-Pr-i)](2) as catalyst. An unprecedented formal '2+2' allene-CO2 reaction to afford a four-membered lactone is described. The influence of the temperature and pressure on the reaction of allene and CO2 is highlighted. The role of addition of hydrogen to the reaction system, as modulator of the products distribution is discussed. The behavior of the catalyst [RhCl(C2H4)((PPr3)-Pr-i)](2) towards H-2 is also described and the structure of the resulting Rh-hydride species inferred through a theoretical study. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(02)00745-4
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基膦 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 以 苯 为溶剂， 以65.2%的产率得到[RhCl(C2H4)(P(i)Pr3)]2
  参考文献：
  名称：

  [RhCl（C2H4）（PiPr3）] 2的合成和X射线表征。多核NMR和DFT研究了其固态和与二氢的溶液反应。乙烯和丙烯经固体Rh-氢化物氢化。

  摘要：

  [RhCl（C（2）H（4））（PiPr（3））]（2）已合成并进行了结构表征。它显示了一个不寻常的平面Rh（2）Cl（2）系统，两个膦和两个乙烯分子彼此反型放置。它容易在溶液中和固态与二氢反应，生成乙烷和式[RhCl（H）（2）P]（2）的二聚配合物。后者在溶液和固态中均显示出高通量性，即使在183 K时也无法鉴定出单一的限制结构。可能存在25种不同的氢化物结构，其中四种具有非常低的互转换垒（1-3 kcal mol（ -1）），甚至在183 K时也不会被阻滞。多核NMR研究和HECTOR实验已经确定了在198 K时相互转化的最可能结构。固体氢化物能够在室温下很选择性加氢乙烯和丙烯。乙烯的TON值高于5600，TOF值为97 h（-1）（丙烯的值分别为5200和79）。在H（2）的大气压下（TOF h（-1）等于15）在323 K下将甲苯氢化成甲基环己烷。

  DOI：

  10.1039/b903354h