摘要:
通过光解、辐解或流动技术在硝基甲烷存在的情况下生成的初生短寿命自由基,通过电子自旋共振(ESR)检测到的自由基类型显示取决于瞬态自由基的性质和结构以及pH值。因此,在某些条件下,电子给体自由基可能与CH3NO2本身发生反应,生成CH3NO2−•和烷氧基亚硝基 CH3N(OR)O•。在较高的pH下,各种自由基(X)可以与酸性负离子CH2:NO2−非常容易地发生加成反应,形成加合物 XCH2NO2−•(以及,从能进行单电子转移的自由基形成的O2NCH2CH2NO2−•)。描述了加合物 XCH2NO2−•的结构特征,并展示了通常在液体溶液中无法检测到的自由基如何被捕获和识别。利用这种捕获方式诊断的机理途径(例如烷氧基自由基、芳香族羧酸酯基自由基、芳香族羧酸酯阳离子自由基)进行了举例说明。