(μ,η2-3,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalt hexacarbonyl) | 610802-79-4

• 英文名称: (μ,η2-3,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalt hexacarbonyl)
• 英文别名: meso-μ-η2-(3,4-di(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalthexacarbonyl)；meso-[3,4-di(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne]bis(dicobalthexacarbonyl)
• CAS: 610802-79-4；610802-80-7
• 化学式: C₃₂H₁₈Co₄O₁₄
• 分子量: 862.459
• InChiKey: XZBKNVKLIGBWBK-AECVGXJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-methoxyphenyl)-prop-2-yn-1-ol]dicobalthexacarbonyl 在 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以66.6%的产率得到D,L-μ-η2-(3,4-di(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalthexacarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  Impact of reducing agent, temperature, and substrate topology on diastereoselectivity of the intermolecular coupling reactions, or how “free” are cobalt-complexed propargyl radicals?

  摘要：

  通过利用自由基C-C键形成的立体选择性作为诊断工具，研究了术语“自由基”在有机金属自由基中的适用性。基于对映选择性数据，得出结论：当使用非均相还原剂（锌、镁）还原π键结合的、Co2(CO)6复合的炔丙基阳离子时，生成“自由基”，而均相还原剂（Cp2Co，Na-Ph2CO）则产生“隔离自由基”，这些自由基可能与还原剂衍生的氧化物种相关联。后者的分子体积与所需自由基物种相当，从而限制了汇聚型过渡金属复合炔丙基自由基的运动和构象自由。分子间反应的对映选择性对温度变化的敏感度远低于分子内自由基环化反应（Δde = 6-22% 对比 Δde = 106%）。

  DOI：

  10.1039/c3dt51502h

文献信息

• Cobaltocene-Induced Low-Temperature Radical Coupling Reactions in a Cobalt–Alkyne Series
  作者：Gagik G. Melikyan、Bianca Rivas、Stepan Harutyunyan、Louis Carlson、Ruth Sepanian

  DOI：10.1021/om2006497

  日期：2012.3.12

  A novel method for the low-temperature generation of Co2(CO)6-complexed propargyl radicals is developed. It consists of an in situ preparation of the respective cationic species (−50 to −10 °C) and their rapid reduction with cobaltocene, Cp2Co, at −50 °C. The optimized experimental protocol is applied to both inter- and intramolecular reactions, affording topologically diverse α-aryl and α-napthyl

  开发了一种低温生成Co 2（CO）6络合的炔丙基自由基的新方法。它由相应阳离子物种（-50至-10°C）的原位制备以及在-50°C下用钴茂Cp 2 Co快速还原它们组成。优化的实验方案可应用于分子间和分子内反应，从而提供拓扑上不同的α-芳基和α-萘基，d，l和内消旋-1,5-己二炔和1,5-环癸二炔。的d，升的配置是在分子间自由基C-C键形成反应（最优选的空间排列d，升69-92％），而在分子内环化中观察到立体选择性的逆转（内消旋79％）。在氧化条件下（Ce 4+），分解可得到d，l -3,4-二芳基-和d，l -3,4-（1- / 2-萘基）-1,5-己二炔，收率好至极好（ 47–98％）。通过引入外围的酸敏感官能团（例如苄氧基和亚甲二氧基），并在非酸性条件下进行从商业芳香醛到自由基二聚体的五步转化方案，可以显示出更高的功能耐受性。
• Tetrahydrofuran-mediated radical processes: stereoselective synthesis of d,l-hexestrol
  作者：Gagik G Melikyan、Steve Sepanian、Bobby Riahi、Ferdinand Villena、John Jerome、Brian Ahrens、Randolph McClain、John Matchett、Stephanie Scanlon、Edwin Abrenica、Kevin Paulsen、Kenneth I Hardcastle

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00539-4

  日期：2003.10

  The highly stereoselective synthesis of d,l-hexestrol (1), an inhibitor of microtubule assembly, is developed by using, as a key step, an intermolecular coupling of Co2(CO)6-complexed propargyl radicals. The latter are generated by novel complementary processes involving an interaction of tetrahydrofuran with Co2(CO)6-complexed propargyl alcohols and cations. An isomerically pure d,l-μ-η2-[3,4-di(4-methoxyphenyl)-1

  通过将Co 2（CO）6复杂的炔丙基自由基进行分子间偶联作为关键步骤，开发了微管组装抑制剂d，l-己烯雌酚（1）的高度立体选择性合成。后者是通过新颖的互补过程产生的，该过程涉及四氢呋喃与Co 2（CO）6络合的炔丙醇和阳离子的相互作用。的异构体纯的d，l-μ-η 2 - [3,4-二（4-甲氧基苯基）-1,5-己二炔] -双- dicobalthexacarbonyl（d，升-6）在69-91％的产率分离为具有分子间偶联反应表现出优异的化学选择性（0.5–7％）和d，l-非对映选择性（90–94％）。d，l -6的结构通过X射线衍射确定。后续步骤包括BBr 3诱导的4-甲氧基芳基脱甲基，用硝酸铈（IV）铵脱金属和炔属末端氢化，得到d，1-己烯雌酚（1）。
• Cobalt-Complexed Propargyl Cations: Generation under Neutral Conditions and Spontaneous, High-Temperature Conversion to Propargyl Radicals
  作者：Gagik G. Melikyan、Ruth Sepanian、Ryan Spencer、Aaron Rowe、Pogban Toure

  DOI：10.1021/om900448j

  日期：2009.9.28

  l-diastereoselectivity (89−99%). Decomplexation with ceric ammonium nitrate affords topologically diverse d,l-3,4-diaryl-1,5-alkadiynes 26−30 in good to high yields (54−90%). The generation of Co2(CO)6-complexed propargyl cations under neutral conditions substantially expands the scope of both ionic and radical reactions, allowing for involvement of substrates with acid-sensitive peripheral functionalities.

  开发了一种在中性条件下生成Co 2（CO）6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2（CO）6 -complexed炔丙基甲基醚10和16 - 19用三氟甲磺酸酐（等摩尔量的2）或三氟乙酸酐（13）在83℃下3-6分钟。经由三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基三氟甲磺酸酯，例如3。据称，抗磁性的炔丙基三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原，然后是簇到配体的单电子转移。自由基二聚体产物，多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23，形成有以高收率（73-82％）和优异的d，1-非对映选择性（89-99％）。解络与硝酸铈铵，得到拓扑多样的d，l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率（54-90％）。在中性条件下生成Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反